Участие - гетерогенный катализатор
Cтраница 1
Участие гетерогенного катализатора в реакции продолжения цепи проявляется в изменении скоростей и направления изомеризации пере-кисных радикалов. На примере жидкофазного окисления бутана ранее было показано, что под влиянием металлической поверхности наряду с обычной объемной реакцией продолжения цепи R02 RH появляется новая реакция продолжения цепи, изомеризация и распад. [2]
Участие гетерогенных катализаторов в процессах переноса атомов водорода к превращаемым молекулам и от них позволяет увеличить скорость и селективность гидрирования или дегидрирования. [3]
Хотя все реакции полимеризации, протекающие с участием гетерогенных катализаторов, сходны, из этого отнюдь не следует, что все эти системы могут быть объяснены одним механизмом. [4]
В современной нефтеперерабатывающей промышленности наибольшую роль играют процессы с участием гетерогенных катализаторов: каталитический крекинг, гидрогенизационные процессы ( гидроочистка и гидрокрекинг) и каталитический реформинг. Все они имеют сложный характер, каждый состоит из ряда последовательно и параллельно протекающих реакций углеводородов различных классов, входящих в состав нефтяных фракций. Начальные способы их активации катализаторами и стадийный механизм их дальнейших контактных превращений могут, естественно, быть весьма различными в зависимости от природы катализатора и от характерных свойств реагирующих углеводородов. Не представляется возможным сделать сколько-нибудь полный обзор всех этих реакций, а тем более рассмотреть их механизмы. Мы разберем такие реакции, которые за последние годы изучались достаточно подробно и для которых получены достаточно убедительные и важные для теории результаты. [5]
Приведенные данные, характеризуя возможность формирования CN-групны в объеме; еще раз иллюстрируют участие гетерогенного катализатора в генерировании высокоактивных производных азота, более реакционноспособных, чем аммиак. [6]
Выяснение роли гетерогенно-каталитической системы в сложном механизме цепной реакции окисления связано прежде всего с установлением участия гетерогенного катализатора в реакциях зарождения радикалов, продолжения и обрыва цепи. [7]
Из таблицы видно, что относительное количество продуктов обрыва цепи при окислении изопропилбензола в присутствии некоторых окислов металлов значительно больше, чем при гомогенном инициировании АИБН, что свидетельствует об участии гетерогенного катализатора в стадии обрыва цепи. Интересно отметить, что для Со20з, N10 и CuO наблюдается практически одинаковый выход продуктов обрыва цепи при окислении и распаде гидроперекиси, тогда как для МпСЬ и Ni20s выход продуктов рекомбинации при окислении значительно больше, чем при распаде гидроперекиси. Это может быть связано с различием в механизме каталитического распада гидроперекиси на радикалы RO и R02 на разных окислах. Практически для всех исследованных окислов выход дикумилперекиси оказывается больше, чем при гомогенном инициировании АИБН, что указывает на существенный вклад гетерогенной гибели радикалов в стадию обрыва цепи. [8]
Поэтому и присоединение двух последних атомов водорода с уничтожением сопряжения олефиновой двойной связи с ароматическим ядром протекает медленно по сравнению с присоединением первых двух атомов водорода. Как и во всех подобных реакциях с участием гетерогенных катализаторов, наблюдается зависимость между природой Катализатора и получаемым продуктом. [9]
В промышленном органическом синтезе в настоящее время имеется несколько десятков процессов, в которых в качестве катализаторов используются растворимые соединения переходных металлов. Несмотря на то, что пока все же преобладают процессы с участием гетерогенных катализаторов, в последнее время ( 30 лет) наблюдается неуклонный рост доли гомогенных процессов. [10]
Выполненные ранее исследования [6, 7] по сернокислотной гидратации 2-метил - 1-пентена и 2-метил - 2-пентена показали, что в присутствии водных растворов серной кислоты концентрации ниже 50 вес. Найденный нами оптимальный температурный режим гидратации олефинов подтверждает известный факт [1], что кислотно-каталитические реакции, протекающие с участием гетерогенных катализаторов, проходят, как правило, при более высоких температурах по сравнению с аналогичными реакциями, осуществляемыми в присутствии гомогенных катализаторов. [11]
Выполненные ранее исследования [ 6, 71 по сернокислотной гидратации 2-метил - 1-пентена и 2-метил - 2-пентена показали, что в присутствии водных растворов серной кислоты концентрации ниже 50 вес. Найденный нами оптимальный температурный режим гидратации олефинов подтверждает известный факт [1], что кислотно-каталитические реакции, протекающие с участием гетерогенных катализаторов, проходят, как правило, при более высоких температурах по сравнению с аналогичными реакциями, осуществляемыми в присутствии гомогенных катализаторов. [12]
В качестве модельной реакции свободных радикалов, переходящих в объем жидкости при гетерогенном инициировании процессов жидкофазного окисления углеводородов, изучено окисление изопропилбензола и этилбензола в присутствии азо-био-изобу-тиронитрила. Полученные данные по кинетике накопления продуктов реакции служат дополнительным подтверждением принятого в литературе механизма этих реакций. Сопоставлением кинетики окисления изопропилбензола и этилбензола при гомогенном инициировании и в присутствии различных окислов металлов показано участие гетерогенных катализаторов в реакциях зарождения и обрыва цепи. Установлены существенные различия в механизме действия окислов серебра, никеля, марганца и других металлов. [13]
Механизм и области применения окислительного деалкилирования изучены совершенно недостаточно. Вместе с тем приведенные примеры показывают, что этот процесс относится к числу перспективных. Поскольку окислительное деалкилирование сочетает в себе сопряженные реакции дегидрирования, окисления, деформЯлирования, декар-бонилирования, декарбоксилирования боковой группы и образования циклических соединений, причем для основных из этих реакций требуется участие гетерогенного катализатора, освоение этого сложного процесса, видимо, зависит от успехов в создании полифункциональных катализаторов, одинаково эффективных по отношению ко всем перечисленным реакциям. [14]
Страницы: 1