Участие - атом - бром
Cтраница 1
Участие атома брома в стабилизации положительного заряда незначительно, поэтому бром связан практически только с крайним углеродным атомом. [1]
Эта реакция также идет как радикально-цепной процесс с участием атомов брома. [2]
На основании приведенных данных сделано заключение, что изомеризация н-бутана с помощью гидрооксидибромида алюминия происходит при участии атомов брома последнего. Изомеризация протекает, повидимому, как цепная реакция. [3]
 |
Тепловые эффекты стадий продолжения цепи. [4] |
При фторировании по сравнению с хлорированием ускоряются обе элементарные реакции; при бромировании обе замедляются, но процесс лимитируется первой из них с участием малореакцион-яоспособного атома брома, концентрация которого становится более высокой. Наконец, при иодировании первая реакция сильно затруднена, и радикальный процесс ( как и при бромировании малореак-дионноспособных соединений) оказывается вообще невозможным. [5]
 |
Относительные реакционные способности атомов водорода при галогенировании ( 100 С, газовая фаза.| Тепловые эффекты стадий продолжения цепи. [6] |
При фторировании по сравнению с хлорированием обе элементарные реакции ускоряются, а при бромировании - замедляются, но процесс лимитируется первой из них с участием ма-лореакционноспособного атома брома, концентрация которого становится более высокой. [7]
Ответ на этот вопрос сводится к рассмотрению особой стабильности аллил-радикала. Бромирование алкенов по Цнглеру с NBS представляет собой цепиой радикальной процесс с участием атома брома. [8]
 |
Относительная реакционная способность первичных, вторичных и третичных связей С - Н при процессах радикального замещения. [9] |
Состав реакционной смеси зависит не только от строения субстрата R - Н, но и от реагента X. При атаке атомом фтора связи С - Н, в отличие от аналогичной реакции с участием атома брома, различие в энергии диссоциации между первичными, вторичными и третичными связями С - II практически никак не влияет на процесс, в результате их разрыв примерно равновероятен. [10]
После нагревания освещенных при температуре - 196 С смесей ЫВг и С2Н4 в продуктах реакции газохроматографически обнаружили бромистый этил и следы 1 2-дибромэтана, причем глубина превращения росла с увеличением времени освещения при температуре - 196 С. На свободно-радикальный механизм с участием атомов брома указывает наличие реакций после намораживания смеси бромистого водорода и этилена на предварительно освещенную УФ-светом пленку НВг или Вгг. При освещении пленок бромистого водорода выделяется водород. [11]
Участие в реакции молекулярных комплексов, например, может объяснить сложную температурную зависимость скорости реакции. Однако предложенный механизм не объясняет таких фактов, как тормозящее действие кислорода, влияние примесей в растворителях, роль стенки, ускорение реакции под действием света. Не исключено, что бромирование протекает по более сложному механизму с участием атомов брома. Эндотермичность этой реакции невелика ( q lQ ккал / моль), и поэтому она может обеспечить при комнатных температурах зарождения атомов брома даже при низких концентрациях комплекса. Предложенная реакция, по-видимому, энер - 1етически более выгодна, чем другие мыслимые реакции зарождения цепи. [12]
Присоединение бромистого водорода к олефинам при ультрафиолетовом свете исследовали Воган, Раст и Эванс [118], которые нашли, что присоединение протекает быстро и с высокими выходами, но вопреки правилу Марковникова. В каждом случае бром присоединяется к тому углеродному атому двойной связи, который имеет большее число водородных атомов. Без сомнения, обе реакции протекают в виде цепного процесса с участием атомов брома. [13]
При низких температурах в твердых материалах атомы галоидов методом электронного парамагнитного резонанса не фиксируются из-за сильного уширения линии. Образование алкильных радикалов, регистрируемых методом ЭПР, свидетельствует о том, что при низких температурах атомы хлора легко вступают в реакцию замещения. В газовой фазе реакция C1 RH сильно экзо-термична и имеет энергию активации 1 - 3 ккал / моль. Оба эти фактора подтверждают вышеприведенную схему образования радикалов. Радикальные реакции с участием атома брома, как правило, сильно эндотермичны. Это и затрудняет их протекание при низких температурах. [14]
Страницы: 1