Изучение - продукт - деструкция
Cтраница 1
 |
Пирограммы бутадиенстирольных каучуков эмульсионной полимеризации отечественного производства и итальянской фирмы Аиич. [1] |
Изучение продуктов деструкции, измерение и публикация данных удерживания характеристических продуктов пиролиза, которые с известной точностью могут быть воспроизведены в различных лабораториях, позволят надежно определять тип полимера методам пиролитичвакой газовой хроматографии при применении нестандартной аппаратуры. [2]
Изучение продуктов деструкции цепей полимера методом хроматографии показало наличие глюкозы, мальтозы, мальто-триозы и неидентифицированного продукта, очевидно с меньшим молекулярным весом, чем пентоза. Потенциометрическое титрование показало присутствие карбоксильных групп, концентрация которых зависит от дозы. Радиационно-химический выход G карбоксильных групп составляет 1 5 при облучении в кислороде и 1 4 в вакууме, что выше данных Филлипса [2] ( G 0 4) по окислению гексоз в уроновые кислоты. Большой выход карбоксильных групп, очевидно, обусловлен окислением полимерных цепей и частично окислением высвобождающейся глюкозы и редуцирующих олигосахаридов. Действие излучения, таким образом, не ограничивается гидролитическим разрывом глю-козидных связей, но включает также окисление. Имеющиеся данные не позволяют подсчитать, сколько энергии требуется на разрыв цепи. Но в любом случае полученные результаты не могут сравниваться с данными для целлюлозы и декстрана ( см. ниже), так как облучение проводилось в разбавленном растворе, в связи с чем эффекты были обусловлены, видимо, косвенным действием радиации. [3]
При изучении продуктов деструкции различных кислот, образующихся в результате взаимодействия свинца и льняного масла, Рамшау [15] получил данные, раскрывающие процесс образования этих кислот. [4]
 |
Зависимость содержания групп, включающих подвижный водород, от роста содержания углерода.| Зависимость содержания ( доли кислорода в различных функциональных группах от степени углефикации. [5] |
Таким образом, как изучение продуктов деструкции угольного вещества, так и прямое исследование спектров углей убеждает в том, что в их химическую структуру входят многокольчатые ароматизированные фрагменты, несущие функциональные группы. Однако среди продуктов деструкции имеются и насыщенные, и гидроароматические углеводороды, а спектральные данные прямо указывают на наличие алифатических углеродных атомов в ОМУ. Последние могут, очевидно, входить в состав углеводородных заместителей, алициклических колец, конденсированных с ароматическими, и, наконец, в состав алифатических цепочек, связывающих ароматические фрагменты. [6]
Применение полярографии для качественной идентификации полимеров основано на изучении продуктов деструкции, образующихся при термическом воздействии на полимерные вещества [318] или при их гидролитическом расщеплении. Некоторые из продуктов деполимеризации непосредственно не восстанавливаются, но могут быть переведены в полярографически активные нитро -, нитрозо - и галогенпроизводные. [7]
Некоторые данные о насыщенных фрагментах молекул получены при изучении продуктов деструкции нефтяных ВМС. Эти результаты наряду с ранее установленным общим сходством состава углеводородных продуктов деструкции ВМС с масляными фракциями сырой нефтр. [8]
Использование селективных детекторов является интересным направлением в исследовании деструкции, особенно при изучении продуктов деструкции гетероцепных полимеров. Отметим, что селективность детектора может быть изменена путем использования различных реакторов [30] с селективными поглотителями, которые прочно удерживают соединения определенных классов. [9]
Изучение ИК-спектров продуктов деструкции указывает на образование в полиэтилене двойных связей транс-виниленового и винилиденового типов. Увеличение ненасыщенности тем больше, чем более разветвлен исходный полиэтилен; при увеличении степени разветвленное возрастает также относительное количество винилиденовых двойных связей. [10]
Приведенные данные указывают, что с помощью азотной кислоты в твердых топливах были обнаружены фенольные структурные элементы в виде нитрофенолов. В результате исследования взаимодействия керогена горючих сланцев с азотной кислотой и изучения продуктов деструкции Фомина, Побуль и Дегтярева [ 16, с. Продуктами взаимодействия керогена с 99 % - ной HN03 являются полифункциональные кислоты с длиной углеродной цепи до Сю включительно. При доокислении полифункциональных кислот последние деструктируют до тех же моно - и дикарбоновых кислот с отщеплением части углерода в виде двуокиси. [11]
Измерения инфракрасных спектров полиэтилена, выполненные Раггом с сотрудниками65, подтвердили наличие большого числа коротких ответвлений в макромолекуле полиэтилена. Более того, они показали, что многие ( возможно, большинство) боковые ветви содержат - не 4 - 5, а всего 2 атома углерода. Дальнейшие исследования, выполненные как методом инфракрасной спектрометрии79, так и путем изучения продуктов деструкции полиэтилена высокого давления26 показали, что действительно большинство боковых ответвлений содержит не более 2 атомов углерода. Но встречаются и более длинные ветви, в частности из 4 - 5 атомов углерода, как это предполагалось Ределем. Хотя механизм образования боковых ответвлений с двумя атомами углерода еще не вполне ясен, все же можно считать доказанным, что в макромолекулах полиэтилена высокого давления содержатся боковые ответвления длиной в 2, 4, 5 атомов углерода и реже такие боковые ветви, длина которых сопоставима с полной длиной цепи. [12]
Измерения инфракрасных спектров полиэтилена, выполненные Раггом с сотрудниками65, подтвердили наличие большого числа коротких ответвлений в макромолекуле полиэтилена. Более того, они показали, что многие ( возможно, большинство) боковые ветви содержат не 4 - 5, а всего 2 атома углерода. Дальнейшие исследования, выполненные как методом инфракрасной спектрометрии79, так и путем изучения продуктов деструкции полиэтилена высокого давления26 показали, что действительно большинство боковых ответвлений содержит не более 2 атомов углерода. Но встречаются и более длинные ветви, в частности из 4 - 5 атомов углерода, как это предполагалось Ределем. Хотя механизм образования боковых ответвлений с двумя атомами углерода еще не вполне ясен, все же можно считать доказанным, что в макромолекулах полиэтилена высокого давления содержатся боковые ответвления длиной в 2, 4, 5 атомов углерода и реже такие боковые ветви, длина которых сопоставима с полной длиной цепи. [13]
Страницы: 1