Cтраница 3
Таким образом, обнаружилась явная зависимость тока от материала электрода, которую можно объяснить тем, что водород поставляется к месту реакции не только в результате диффузии через пленку расплава, но и путем растворения и переноса через твердую фазу. В пользу такого предположения говорит то, что растворимость водорода в карбонатах весьма мала, а диффузионный поток в таких металлах, как никель и палладий, может быть значителен при температурах опытов. Чтобы проверить это предположение, прежде всего были поставлены опыты с электродами разной толщины. Результаты представлены в табл. 3, из которой следует, что на электродах малой толщины, где перенос через твердую фазу затруднен, токи заметно меньше. Невелика и точность измерений, так что количественная обработка данных затруднительна. Чтобы увеличить эффекты, свидетельствующие о влиянии материала электрода, были поставлены опыты, в которых над мениском и пленкой существовал несмоченный участок электрода. Поскольку диффузия через пленку карбонатного электролита является медленной стадией процесса, наличие сухого участка электрода должно увеличить вклад миграции водорода через объемную фазу в полный ток. [31]
Таким образом, обнаружилась явная зависимость тока от материала электрода, которую можно объяснить тем, что водород поставляется к месту реакции не только в результате диффузии через пленку расплава, но и путем растворения и переноса через твердую фазу. В пользу такого предположения говорит то, что растворимость водорода в карбонатах весьма мала, а диффузионный поток в таких металлах, как никель и палладий, может быть значителен при температурах опытов. Чтобы проверить это предположение, прежде всего были поставлены опыты с электродами разной толщины. Результаты представлены в табл. 3, из которой следует, что на электродах малой толщины, где перенос через твердую фазу затруднен, токи заметно меньше. Невелика и точность измерений, так что количественная обработка данных затруднительна. Чтобы увеличить эффекты, свидетельствующие о влиянии материала электрода, были поставлены опыты, в которых над мениском и пленкой существовал несмоченный участок электрода. Поскольку диффузия через пленку карбонатного электролита является медленной стадией процесса, наличие сухого участка электрода должно увеличить вклад миграции водорода через объемную фазу в полный ток. [32]
Применение метода предусмотрено при техническом диагностировании тепловозных ( ГОСТ 20759 - 75) и тракторных [45] двигателей. Электроды обычно изготавливают из угля или графита, иногда для анализа растворов - из меди или алюминия. Для определения малых примесей используют дуговое возбуждение спектра, для высоких концентраций - дугу и искру. Диск, частично погруженный в ванночку с пробой 4, вращаясь, увлекает пробу в зону разряда. По мере подъема жидкости и приближения к зоне разряда она нагревается и испаряется. При использовании дугового возбуждения при достаточно медленном вращении электрода к моменту входа в зону разряда участок электрода полностью освобождается от летучей основы пробы. Благодаря этому существенно повышаются чувствительность и точность анализа. При искровом возбуждении электрод и проба нагреваются меньше, и к моменту подхода к зоне разряда основа не успевает полностью испариться. [33]