Cтраница 3
Требуется рассчитать небольшую обогреваемую электричеством лабораторную установку для изучения термического разложения углеводородов. [31]
В настоящее время этот метод, как основа количественного химического анализа, применяется также при исследовании гигроскопичности веществ, процесса сушки различных продуктов, изменения плотности, при измерении магнитной восприимчивости и др. Он получил широкое распространение при изучении термического разложения твердых веществ и при адсорбционных исследованиях. [32]
Уран и плутоний могут быть выделены из отработанного топлива ядерного реактора в виде летучих фторидов. При осуществлении этого процесса необходимо свести к минимуму потери, связанные с термическим разложением гексафторида плутония при прохождении его через горячую зону. Изучение термического разложения как в статических, гак и динамических условиях показало, что скорость процесса зависит от поверхности образующегося тетрафторида плутония и от давления гексафторида. Из реактора фторирования гексафторид плутония может быть выведен путем быстрой закалки газовой струи за зоной с температурой 500; сконденсированный материал затем подвергается дистилляции или испарению в токе фтора или гелия. [33]
Антиокислительное действие диалкилдитиофосфатных присадок связывают с воздействием продуктов их термического разложения на продукты окисления иди с образованием пленки на металлических катализаторах. Часто полагают, что возможны оба механизма одновременно. Однако изучение термического разложения присадок проводилось [ Ч Ю П в условиях, резко отличающихся от условий, в которых находится присадка в масле. По одним данным присадки адсорбируются на ней и затеи разлагаются, образуя прочную пленку с высоким содержанием цинка, серы и фосфора. По мнению других исследователей, пленка образуется продуктами термического разложения присадок, происшедшего в объеме. [34]
Бик при изучении влияния тритолилфос-фита на процесс граничного трения пришел к выводу, что под действием высоких контактных температур трения на металлических поверхностях образуется легкоплавкая эвтектическая смесь фосфидов металлов, которая способствует процессу химической полировки поверхности. Этот вывод подтвержден при изучении термического разложения - триалкилфосфитов при 250 - 260 С. [35]
В 1939 г. Берк и Ласковский [26] определили среднее значение энергии активации при разложении парафиновых углеводородов С4 - С8; она равна 63 ккал / м оль. Тиличеев [27] приводит для нормальных парафиновых углеводородов С6 - С10 среднее значение энергии активации 65 ккал / моль, а для парафиновых углеводородов Си - С32 60 ккал / моль. Некоторые выводы основываются [28] на изучении термического разложения н-бутана в периодическом реакторе при начальном общем давлении 5 - 60 мм рт. ст. Константы скорости реакции первого порядка, уменьшающиеся с возрастанием степени превращения, экстраполировали к нулевой степени превращения. [36]
Эта величина находится в согласии с данными Джейкобса и Руссель-Джон - са [106] для термического разложения перхлората аммония. Интересно заметить в связи с этим, что при изучении термического разложения монокристаллов орторомбического перхлората аммония при различных давлениях установлено [107], что кинетика распада не зависит от давления, природы окружающего газа ( азот или воздух) и количества разлагающегося перхлората. Скорость распада на границе раздела фаз не зависит от времени, а энергия активации распада равна 19 8 - 21 1 ккал / молъ. [37]
Попутно хотелось бы коснуться уже имеющихся данных по трансвлиянию в твердом состоянии. Эти данные относятся не к межатомным расстояниям, а к термической устойчивости комплексных соединений. Докладчик в совместной работе с Б. В. Птицыным [26] в 1932 г. при изучении термического разложения аммиакатов двухвалентной платины обнаружил, что транс-влияние, столь характерное для комплексных соединений в растворе, относительно слабо выражено в кристаллическом состоянии. Явление это было поставлено в связь с самой природой пространственной решетки. Авторы следующим образом сформулировали вывод своей работы: для проявления транс-влияния нужны четыре компонента - центральный атом, лабилизующая группа, лабилизуемая группа и кандидат на место лабилизуемой группы. [38]
Разложение органических веществ под влиянием жара оез доступа воздуха - говорит В. Н. Ипатьев [43] - принадлежит к числу реакций, напменее изученных в химии... Вообще штроге-нотический анализ и синтез органических веществ, послуживший Вертло в знаменитых его работах для получения разнообразных углеводородов, не находил себе применения за последнюю четверть века ни для синтеза органических соединений, ни для теоретических исследований тех условий, при которых они могут совершаться. Руководимый идеями А. М. Бутлерова и А. Е. Фаворского об изменении органических соединений в соответствии с изменением внешних условий, В. Н. Ипатьев уже в первых своих работах достиг чрезвычайно важных результатов при изучении термического разложения спиртов над катализаторами. [39]
Вопрос о выборе газа, в котором должно производиться исследование термического разложения ферроцианида, требует особого обсуждения. Известно, что процесс диссоциации не начинается ниже температуры равновесия, если нагревание производится в атмосфере того газа, который выделяется при распаде. С этой точки зрения термическое разложение ферроцианидов должно было бы исследоваться либо в атмосфере циана, либо - в азоте. Поскольку выделение первого обычно происходит ниже 500 С, а второго - при более высоких температурах, применение каждого из названных газов в качестве атмосферы для проведения реакции удобно лишь в определенном температурном интервале. Практически же изучение термического разложения железистосинеродистых солей удобнее проводить в аргоне, который инертен по отношению ко всем продуктам реакции. Если газообмен исключен, то распад уже первых порций вещества увеличивает парциальное давление выделяющегося при разложении газа настолько, что дальнейшее разложение прекращается. Окончательный же распад происходит после достижения температуры равновесия в смеси аргона и того газа, который получается в данном температурном интервале. [40]