Изучение - растворение
Cтраница 2
 |
Хроноам-перограммы СР сплава AglSAu при Е 0 700 ( 1. 0 750 ( 2 и 0 800В ( 3. [16] |
Важные доказательства в пользу модели СР сплавов по механизму объемной диффузии получены хроноамперометри-чески при изучений растворения меди из сплавов системы Си-Аи ( 13 и 18 ат. [17]
Измерения диффузионного тока, обусловленного присутствием, кислорода, с платиновым катодом и железным анодом используются для изучения растворения железа. Уменьшения веса железного анода не всегда соответствуют измеренному коррозионному току; они чаще всего больше, потому что на аноде образуются также и местные гальванические элементы. [19]
 |
Изохроны-иэотер-мы скорости растворе.. мя апатита в водных PHCTB. J-рах фосфорной кислоты при. [20] |
При весьма малой степени нейтрализации фосфорной кислоты в этих условиях для оценки скорости процесса можно с известным приближением воспользоваться данными, полученными при изучении растворения апатита в большом объеме фосфорной кислоты 55 59 60 ( рис. 241) При разложении апатита фосфорной кислотой ( в отсутствие серной), с увеличением концентрации Р2О5 до 30 - 35 %, степень диссоциации Н3РО4 уменьшается, но количество ионов водорода в единице объема раствора возрастает. Поэтому на данном участке изохрон-изотерм ( рис. 241) скорость растворения апатита увеличивается. При дальнейшем повышении концентрации значительное падение степени диссоциации фосфорной кислоты приводит к уменьшению числа ионов водорода в единице объема раствора и, следовательно, к уменьшению скорости растворения апатита. [21]
Коррозионный процесс описывают только с использованием электрохимической термодинамики и кинетики, а применение законов электродинамики, в том числе закона Ома, считают неправомерным. Гомогенный механизм электрохимической коррозии наблюдался при изучении растворения ( коррозии) электродов из амальгам, жидкого и спектрально чистого металла. Происходит пространственное разделение этих процессов. На одних участках поверхности металла протекает анодный процесс, на других - катодный, в силу чего для коррозии необходимо перемещение электрических зарядов вдоль границы раздела фаз: в металле - электронов; в электролите - ионов. Благодаря такой локализации электродных процессов вся поверхность металла представляется как совокупность площадок различных размеров и форм ( анодов и катодов короткозамкнутых гальванических элементов), ток которых, отнесенный к единице площади анодов, будет характеризовать скорость коррозии. [22]
Лишь при опытах с однородными засоленными грунтами, имеющими заранее выбранный химико-минералогический и гранулометрический состав и свойства, представляется возможность учитывать различные факторы ( содержание солей, скорость фильтрации и пр. Поэтому наряду с опытом по выщелачиванию глинистых засоленных пород были проведены опыты по изучению растворения и выщелачивания дисперсно-вкрапленного гипса при фильтрации воды через искусственно засоленные пески. [23]
Как известно, НВЧ ряда многовалентных металлов являются значительно более устойчивыми в солевых расплавах, чем в растворах. Наряду с изучением образования НВЧ в расплавах путем потенциометрических измерений в равновесных условиях, изучения растворения металлов в их расплавленных солях, определения выходов по току электродных процессов, а также поляризационных измерений [31, 32] для их идентификации и прямого количественного определения применяется метод анодного окисления и катодного восстановления на индикаторных электродах. [24]
Была предложена также конструкция дискового электрода с расщепленным кольцом ( рис. XI. По конструкции такой электрод весьма сложен, но позволяет проводить интересные электрохимические измерения, в особенности, при изучении растворения сплавов. Например, если в раствор переходят два компонента сплава, то можно сразу фиксировать соответствующие парциальные скорости растворения, определяя один компонент на одном полукольце, а другой - на другом. [25]
Некоторые простые схемы, дающие возможность измерять скорость электрохимического процесса как функцию потенциала электрода, начали использовать в электрохимии давно, например в полярографических измерениях. Первый прибор такого типа был создан Хиклингом в 1942 г. Для изучения растворения и пассивации металлов потенциостатические методы были впервые применены во второй половине сороковых - начале пятидесятых годов Бартлетом в США и особенно успешно Франком и Бонгоффером в Германии и Я. М. Колотыркиным с сотрудниками в Научно-исследовательском физико-химическом институте ( НИФХИ) им. В нашей стране работы по созданию конструкций электронных потенциостатов, проводившиеся в НИФХИ им. Центральной лаборатории автоматики МЧМ СССР ( сейчас ВНИИАЧермет) и в других организациях, позволили не только оснастить опытными и мелкосерийными образцами таких приборов определенный круг ведущих исследовательских организаций, но и начать широкий промышленный выпуск потенциостатов. [26]
Из сопоставления приведенных величин k, следовательно, видно, что в то время как в соответствии с концентрацией ионов Н соляная кислота при данной концентрации должна была бы растворять с той же скоростью или даже несколько медленнее, чем серная кислота, на самом деле она растворяет металл приблизительно в 44 раза скорее. Эти опыты, а также ряд других, показывают, что для характеристики скорости коррозии в разбавленных кислотах имеет значение не только их концентрация, но также индивидуальное влияние анионов. Этот вывод вытекает с большой определенностью из результатов исследований Н. А. Изгарышева и В. М. Иорданского по растворению алюминия в серной кислоте в присутствии различных анионов, а также из работ Н. А. Изгарышева и С. А. Шапиро по изучению растворения никеля в присутствии различных катионов. [27]
Страницы: 1 2