Ван-дер-ваальсовская адсорбция
Cтраница 1
Ван-дер-ваальсовская адсорбция обычно сопровождается малыми тепловыми эффектами, 5 лгал / моль или меньше, в то время как тепловой эффект хемисорбции имеет порядок величины, одинаковый с тепловыми эффектами химических реакций, именно - от 10 до 100 ккал на моль адсорбированного газа. Вследствие высоких теплот активации, которые составляют около 20 ккал / мопъ, активированная адсорбция при низких температурах естественно протекает медленно. В этих условиях ван-дер-вааль-совская адсорбция будет превалировать, так как она требует очень небольшой энергии активации. С повышением температуры становится заметной активированная адсорбция, так как скорость ее увеличивается. [1]
Ван-дер-ваальсовская адсорбция ароматических ионов с конденсированными ароматическими ядрами ( например, суль-фокислот нафталина и его производных) 4 значительно выше, чем ионов производных бензола, что обусловлено увеличением интенсивности дисперсионного взаимодействия углеродного скелета с поверхностью угля. При значениях констант ионизации порядка 10 - - 10 - 3, характерных для сульфокислот нафталина и его производных в водных растворах, практически 95 - 99 % всего растворенного вещества находится в ионизированном состоянии. В этом случае возможна совместная адсорбция молекул и ионов. [2]
При наличии сил ван-дер-ваальсовской адсорбции положение прибывающего на поверхность атома определяется в соответствии с теорией роста совершенных кристаллов наинизшим уровнем потенциальной энергии. Другие положения атомов металла, и в особенности положения непосредственно над ионами хлора ( рис. 87, в), являются очень неустойчивыми. Поскольку конфигурации, соответствующие рис. 87, б, в, энергетически невыгодны, то адсорбция металлических атомов осуществляется по схеме рис. 87, а, хотя такая комбинация не удовлетворяет условию минимума разности параметров сопрягающихся решеток. [3]
 |
Кривые потенциальной энергии для ван-дер-ваальсовской и активированной адсорбции.| Изменение количества адсорбированного вещества с температурой. [4] |
Если расстояние становится меньше равновесного значения, соответствующего ван-дер-ваальсовской адсорбции, то появляется постепенно возрастающее отталкивание. Минимум этой кривой соответствует положению равновесия при активированной адсорбции. [5]
Физико-химики различают два типа адсорбции: физическую, или ван-дер-ваальсовскую адсорбцию, характеризующуюся низкой теплотой адсорбции, и активированную адсорбцию, или хемосорбцию, имеющую значительно большую теплоту адсорбции. Это различие имеет значение ори изучении адсорбции газов на твердых телах. [6]
Остановимся прежде всего на адсорбции радиоактивных изотопов полярными кристаллами, как наиболее хорошо изученной. В этом случае мы имеем дело главным образом с первичной и вторичной ионной адсорбцией, в то время как ван-дер-ваальсовская адсорбция играет незначительную роль. Может иметь место, по-видимому, хемосорбция. Известны случаи образования двойных солей на поверхности кристаллов в результате взаимодействия ионов поверхности кристалла с ионами, сорбирующимися из раствора [ 24Ь Этот тип адсорбции изучен мало. [7]
Остановимся прежде всего на адсорбции радиоактивных изотопов полярными кристаллами, как наиболее хорошо изученной. В этом случае мы имеем дело главным образом с первичной и вторичной ионной адсорбцией, в то время как ван-дер-ваальсовская адсорбция играет незначительную роль. Может иметь место, по-видимому, хемосорбция. Этот тип адсорбции изучен мало. [8]
Распределение адсорбированного вещества между такими двумя адсорбентами 1 и 2 должно зависеть от разности - AG - - AG. После заполнения активных центров ( насыщения поверхностных функциональных групп) осуществляется лишь ван-дер-ваальсовская адсорбция. [9]
Распределение адсорбированного вещества между такими двумя адсорбентами 1 и 2 должно зависеть от разности - AG. После заполнения активных центров ( насыщения поверхностных функциональных групп) осуществляется лишь ван-дер-ваальсовская адсорбция. [10]
Это объясняется тем, что при низких температурах превалирут ван-дер-ваальсовская адсорб - ция, в то время как при высоких температурах большую роль начи - I нает играть активированная адсорбция или хемисорбция, сопровождаемая большими тепловыми эффектами. Часто наблюдаемое своеобразное изменение количества адсорбированного вещества с изменением температуры [3] ( рис. 86) можно объяснить следующим образом. Так как адсорбция является экзотермическим процессом, то количество адсорбированного вещества при ван-дер-ваальсовской адсорбции при низких температурах уменьшается с возрастанием температуры. В то же время скорость активированной адсорбции и количество активированно адсорбированного вещества увеличиваются, так что начиная с некоторой температуры происходит увеличение общей адсорбции. При еще более высоких температурах с ее дальнейшим увеличением начинается нормальное уменьшение количества активированно адсорбированного вещества. Некоторые опыты, повидимому, показывали, что для чистой поверхности скорость адсорбции почти не зависит от температуры, и отсюда было сделано заключение, что адсорбция водорода на вольфраме не требует энергии активации. Однако, если поверхность покрыта кислородом, то, повидимому, адсорбция требует определенной энергии активации. [11]
Страницы: 1