Cтраница 3
![]() |
Стеклянный статический реактор для изучения реакций обмена на пленках испаренных металлов. [31] |
Обычно большая часть стеклянной установки работает при комнатной температуре, поэтому выбор реагентов ограничен постоянными газами или веществами с достаточным давлением паров при комнатной температуре. Статический реактор для изучения реакций обмена описан Ке. В реакционный сосуд этого реактора введены вольфрамовые электроды с зажимами, чтобы, пропуская электрический ток, проволочки можно было нагреть и получить пленки испаренного металла на внутренней поверхности сосуда. Реактор соединен с вводом масс-спектрометра капилляром, пропускающим около 0 5 % газовой смеси в час, что позволяет регулярно через короткие промежутки времени анализировать смесь. [32]
Были рассмотрены комплексы цианидов, пиридина а - и ( 3-пиколинов, воды и гидроокисей. Для всех комплексов обнаружены одноэлектронные обратимые стадии, причем изменялось только состояние окисления центрального атома железа. Показано, что полярографию на ртутном капельном электроде можно использовать для изучения реакций обмена ли-гандов. [33]
Вызванное таким способом усиление р-характера проводимости окисла сопровождалось повышением активности в соответствии с рядом активностей, рассмотренным в разделе IV, В. О той же тенденции к повышению активности для этой реакции при переходе в направлении п - р ( снижение уровня Ферми) свидетельствуют данные Шваба и Блока [92] о влиянии малых добавок лития и галлия к окиси цинка. Окись цинка с добавками применялась также Молинари и Парравано [102] при изучении реакции обмена На - D2 и Чимино с сотрудниками [103] при изучении хемосорбции водорода и дейтерия. Наиболее активный катализатор для обмена - хорошо проводящий окисел с добавкой галлия - давал наименьшие величины равновесных заполнений при хемосорбции. Это подтверждает ту роль слабой хемосорбции для обмена Н2 - D2, которую ей обычно приписывают в катализе на металлах. [34]
Вызванное таким способом усиление р-характера проводимости окисла сопровождалось повышением активности в соответствии с рядом активностей, рассмотренным в разделе IV, В. О той же тенденции к повышению активности для этой реакции при переходе в направлении п - - р ( снижение уровня Ферми) свидетельствуют данные Шваба и Блока [92] о влиянии малых добавок лития и галлия к окиси цинка. Окись цинка с добавками применялась также Молинари и Парравано [102] при изучении реакции обмена Н2 - D2 и Чимино с сотрудниками [103] при изучении хемосорбции водорода и дейтерия. Наиболее активный катализатор для обмена - хорошо проводящий окисел с добавкой галлия - давал наименьшие величины равновесных заполнений при хемосорбции. Это подтверждает ту роль слабой хемосорбции для обмена Н2 - D2, которую ей обычно приписывают в катализе на металлах. [35]