Изучение - реакция - изотопный обмен
Cтраница 2
Основные доказательства существования я-комплексных промежуточных соединений получены в результате изучения реакций дейтеро-водородного изотопного обмена ароматических соединений, поскольку попытка интерпретации этих реакций на основе классических представлений натолкнулась на серьезные трудности. В обзоре обсуждены недостатки классических ассоциативного и диссоциативного механизмов обмена, предложенных впервые Хориути и Поляньи [12], а также А. Проведено, кроме того, квантовомеханическое рассмотрение л-комплексной адсорбции в свете теории переноса заряда и описаны два новых механизма обмена, основанных на этом виде взаимодействия. Обрисованы преимущества интерпретации каталитических обменных реакций с точки зрения я-комплексной адсорбции и приведены доказательства в пользу этой теории. Обсуждена также возможная роль я-комплексной адсорбции в реакции гидрогенизации и родственных процессах. [16]
Уравнения этого типа часто применялись за последние годы в связи с изучением реакций изотопного обмена. Некоторые реакции с участием дейтерия будут рассмотрены в гл. [17]
 |
Свойства некоторых радиоактивных изотопов. [18] |
Одной из наиболее важных форм применения метода меченых - атомов при химических исследованиях служит изучение реакций изотопного обмена. [19]
Приведенный выше вывод, сделанный на основании экспериментов в слабополярных растворителях, не обязательно может быть справедлив для воды, в которой проводят изучение реакций изотопного обмена. Влияние на кинетические и термодинамические свойства наблюдается всегда, когда ионные реагирующие вещества подвергаются изменениям в ионном окружении. Даже неспецифическое влияние ионной силы может быть важным. Например, скорость окислительно-восстановительной реакции между Co ( NIJ3) 5Br2 и Ru ( NH3) S уменьшается в 20 раз при переходе от ионной силы 0 2 до бесконечного разбавления. Обычно при более высоких концентрациях принцип ионной силы перестает быть справедливым и эффекты различных ионов становятся более специфическими. [20]
Вместе с этими дополнениями книга представляет собой почти полную сводку до начала 1957 г. всех наиболее существенных данных по применению изотопов в органической химии: синтезам меченых препаратов, изучению реакций изотопного обмена и работам по выяснению механизма органических реакций. Особенно ценны обширные сводные таблицы и систематизированные литературные списки, охватывающие около 3000 работ, которые, за немногими исключениями, были изучены авторами книги и дополнений в оригиналах. [21]
Ингольд с сотрудниками [39], повторив работу [38], подчеркнул ( 40, 41 ], что несмотря на некоторые естественные различия, и он, и Реутов качественно и количественно согласны в главном: SEl-механизм открыт при изучении реакции изотопного обмена этилового эфира а-броммеркурфенилуксусной кислоты с HgBr2 в диметилсуль-фоксиде. [22]
Доклад посвящен краткому изложению способов получения органических веществ, содержащих дейтерий. Работы по изучению реакций изотопного обмена водорода в нелодных растворах, выполненные в течение последних лет в лаборатории изотопных реакций Физико-химического института им. Они освещены в докладе. [23]
Эффект дейтерирования в боковую цепь связан каким-то образом с селективностью реакции замещения. & н в - Это вытекает также из кажущихся на первый взгляд несоответствий, отмеченных при изучении реакции изотопного обмена ароматического атома водорода. [24]
А - константа; R - газовая постоянная и Т - абсолютная температура. Определяя константу скорости реакции изотопного обмена при нескольких температурах, легко вычислить энергию активации реакции изотопного обмена. Изучение реакции изотопного обмена дает возможность исследовать многие химические процессы. [25]
Страницы: 1 2