Cтраница 4
Земани [2210] использовал масс-спектрометр для анализа газа, образующегося при облучении полиэтилена электронами высоких энергий; метод оказался чрезвычайно удобным для изучения сложных газообразных смесей. Ахгаммер [2] указывал, однако, что хотя масс-спектрометр очень полезен для идентификации продуктов реакции, способ введения образца несколько ограничивает возможные объекты исследования. Для наблюдения за такими соединениями в начальных стадиях процесса или изучения быстрых реакций [218, 1226, 1549] необходима система напуска специальной конструкции. [46]
Химизм реакции озона с органическими соединениями изучен недостаточно, кинетика этих реакций исследовалась только в нескольких случаях. Причина, по-видимому, заключается в том, что большинство реакций с участием озона протекает быстро и с малыми энергиями активации; это создавало много экспериментальных трудностей при проведении исследований. В настоящее время положение значительно улучшилось в связи с совершенствованием методов изучения быстрых реакций. [47]
![]() |
Зависимость интенсивности пика от энергии электронов. [48] |
Времяпролетный ( Time - of - Flight) масс-спектрометр, изготовленный фирмой Bendix Corp. США), представляет собой прибор, основанный на совсем другом принципе, чем описанный выше. Главным достоинством этого прибора является высокая скорость развертки спектра, что весьма существенно при изучении быстрых реакций, протекающих с образованием небольших молекул или радикалов. [49]
Несмотря на это, механизм происходящих при синтезах реакций остается мало изученным. Вопрос этот заслуживает дальнейшего внимания, тем более что в настоящее время появились удобные методы изучения быстрых реакций. [50]
Все прописи для кинетических методов анализа, обсуждаемых в этой книге, приводятся для медленных реакций. Несмотря на большие успехи, достигнутые в области измерения скоростей быстрых реакций, почти нет кинетических методов анализа, которые использовали бы быстрые реакции. Следует, однако, заметить, что обсуждаемые методы применимы и к быстрым реакциям при условии, что достигнута достаточная точность измерения скорости реакции. Специальные методы, которые используются для изучения быстрых реакций, в последние годы стали более точными и, несомненно, их можно применять для аналитических целей. [51]
Широко применяют оптические методы: спектроскопию, спек-трофотометрию, измерение показателя преломления, для оптически активных веществ - полярометрический метод. При изучении реакций в растворах электролитов пользуются методом электропроводности, при изучении изотопного обмена и механизма реакции применяют метод меченых атомов. Для исследования быстрых реакций применяют метод измерения скорости распространения и коэффициента поглощения звука и в особенности ультразвука. В ряде случаев, как, например, изучение быстрых реакций или рекомбинации атомов, химико-аналитические методы вообще неприменимы. [52]