Cтраница 1
Изучение обменных реакций может дать ценные сведения о скорости реакции при равновесии, об обратимости окислительно-восстановительных систем, о подвижности комплексообразующих групп, а также о размерах и свойствах твердых поверхностей. Обменные реакции часто являются единственным средством изучения механизма реакций, в частности каталитических процессов. Кроме того, обменные реакции иногда могут быть с успехом использованы для приготовления меченых соединений. [1]
При изучении обменных реакций углеводородов были получены данные о природе и реакционной способности радикалов, образующихся на поверхности катализаторов; эти данные весьма существенны для изучения более сложных каталитических реакций. Они помогают уяснить механизм последних. Важно подчеркнуть, что количество адсорбированных продуктов, ответственных за реакцию, может быть мало. Соединения, покрывающие всего одну тысячную долю поверхности, могут играть важную роль в реакции при условии, что они легко образуются и, кроме того, реашионноспособны. Таким образом, данные, получаемые при изучении обменных реакций, могут быть весьма полезны, так как они дают сведения о соединениях, участвующих в каталитических реакциях; такое направление исследований имеет несомненные преимущества по сравнению с изучением адсорбции индивидуальных соединений или их смесей. Вместе с тем изучение обменных реакций позволяет сделать вывод, что устанавливаемые при этом типы адсорбированных частиц не являются единственными типами частиц, существующих на поверхности. [2]
На основании изучения обменных реакций PbSO4 - Pb, PbCrO4 - Pb и AgBr - Br Кольтгоф и сотрудники ( см. ниже) пришли к выводу, что в этих реакциях существенным процессом является рекристаллизация. При изучении реакции обмена AgBr-Ag и AgCl - Ag Лангер [ L4, L71 ] нашел, что скорость проникновения меченого серебра из раствора в твердую фазу соответствует механизму самодиффузии ( см. стр. Отмеченный Лангером и Цименсрм [ Z23 ] факт более быстрого обмена Ag с AgBr по сравнению с обменом Вг - с AgBr можно объяснить тем, что процесс обмена Вг - с AgBr идет главным образом через рекристаллизацию, а процесс обмена Ag с AgBr идет и через самодиффузию и через рекристаллизацию. [3]
Кроме возможности судить о подвижности атомов в тех или иных соединениях, изучение изотопных обменных реакций необходимо при использовании изотопов для выяснения механизма химических процессов, так как для получения однозначных сведений о механизме нужно исключить обмен в условиях опыта. [4]
В настоящем сообщении описаны результаты проведенных авторами исследований с применением радиоактивного изотопа кальция для изучения обменных реакций в почвах и разработки на этой основе новой методики определения емкости поглощения почв, а также решения некоторых других методических вопросов. [5]
Обменные реакции представляют собой отдельный класс химических реакций, и следует обратить внимание на способы интерпретации экспериментальных данных, полученных при изучении обменных реакций и возможных способов их классификации. [6]
Обменным реакциям принадлежит большая роль в процессах взаимодействия почв с удобрениями. Изучение обменных реакций в почвах представляет особенно большой интерес в связи с химической мелиорацией почв - известкованием кислых и гипсованием солонцовых почв. [7]
В результате классических исследований Сабатье и его сотрудников была показана широкая применимость металлического никеля в качестве катализатора для гидрирования двойной связи в олефинах. Прошло много лет, прежде чем был раскрыт механизм превращения этого типа; это произошло в результате открытия дейтерия, сделавшего возможным изучение обменных реакций этилена. Следует кратко рассмотреть эти работы вследствие их важного значения при подходе к разрешению геометрических проблем. [8]
В Советском Союзе до настоящего времени не опубликовано ни одной работы отечественных ученых, посвященной дейтероводородному обмену индивидуальных углеводородов на алюмосиликатных катализаторах. Так, в 1948 г. Парравано, Гаммель и Тейлор [1] сообщили о результатах изучения обмена между метаном и дейтерированным метаном в присутствии алюмосиликатного крекинг-катализатора. В результате изучения такой обменной реакции было установлено, что она протекает при 345 и более высоких температурах ( 384) с большой скоростью. По мнению авторов, изучение обменной реакции подтвердило, что первичной реакцией при крекинге углеводородной молекулы является разрыв связи С - Н, а вторичной реакцией - разрыв связи С-С. [9]
При изучении обменных реакций углеводородов были получены данные о природе и реакционной способности радикалов, образующихся на поверхности катализаторов; эти данные весьма существенны для изучения более сложных каталитических реакций. Они помогают уяснить механизм последних. Важно подчеркнуть, что количество адсорбированных продуктов, ответственных за реакцию, может быть мало. Соединения, покрывающие всего одну тысячную долю поверхности, могут играть важную роль в реакции при условии, что они легко образуются и, кроме того, реашионноспособны. Таким образом, данные, получаемые при изучении обменных реакций, могут быть весьма полезны, так как они дают сведения о соединениях, участвующих в каталитических реакциях; такое направление исследований имеет несомненные преимущества по сравнению с изучением адсорбции индивидуальных соединений или их смесей. Вместе с тем изучение обменных реакций позволяет сделать вывод, что устанавливаемые при этом типы адсорбированных частиц не являются единственными типами частиц, существующих на поверхности. [10]
При изучении обменных реакций углеводородов были получены данные о природе и реакционной способности радикалов, образующихся на поверхности катализаторов; эти данные весьма существенны для изучения более сложных каталитических реакций. Они помогают уяснить механизм последних. Важно подчеркнуть, что количество адсорбированных продуктов, ответственных за реакцию, может быть мало. Соединения, покрывающие всего одну тысячную долю поверхности, могут играть важную роль в реакции при условии, что они легко образуются и, кроме того, реашионноспособны. Таким образом, данные, получаемые при изучении обменных реакций, могут быть весьма полезны, так как они дают сведения о соединениях, участвующих в каталитических реакциях; такое направление исследований имеет несомненные преимущества по сравнению с изучением адсорбции индивидуальных соединений или их смесей. Вместе с тем изучение обменных реакций позволяет сделать вывод, что устанавливаемые при этом типы адсорбированных частиц не являются единственными типами частиц, существующих на поверхности. [11]