Cтраница 1
Учет корреляции электронов существенно уточняет результаты квантовохимических расчетов, особенно для молекул с большим количеством электронов. [1]
Для достаточного учета корреляции электронов с помощью метода конфигурационного взаимодействия приходится брать большое число конфигураций, что очень усложняет расчеты. Одним из менее сложных способов является метод разных орбиталей для разных спинов. Если для электронов, которые, согласно ограниченному методу Хартри-Фока, являются спаренными, построить волновые функции с неодинаковыми координатными частями, то вычисленная вероятность попадания электронов в одну и ту же точку пространства уменьшится и тем самым будет учтена корреляция электронов. [2]
Одним из методов учета корреляции электронов явля-ется метод конфигурационного взаимодействия. [3]
Существуют и Другие методы учета корреляции электронов. [4]
Существуют и другие методы учета корреляции электронов. [5]
Так, нет характеристики современного состояния метода МО и только упоминается проблема учета корреляции электронов при расчете атомов и молекул. [6]
Направленность гибридных орбиталей непосредственно связана с геометрической формой молекул и ионов; опыт показывает, что в большинстве случаев соображения, основанные на типах гибридизации, хорошо согласуются с данными эксперимента, хотя иногда и требуют учета корреляции электронов. [7]
Если два электрона имеют одинаковые спины, то пространственные части их волновых функций в соответствии с принципом Паули должны быть различны, тогда как электроны с противоположными спинами могут иметь одинаковые пространственные волновые функции. Поэтому учет корреляции электронов особенно важен во втором случае. Так как столкновения электронов чаще всего происходят тогда, когда они находятся на одной и той же пространственной орбитали, то естественно попытаться учесть корреляцию, вводя для описания спаренных электронов разные орбитали для разных спинов. [8]
Из этого выражения ясно, что Лдв О. Однако опыт показывает, что в некоторых случаях JAB имеет отрицательное значение. Можно показать, что лишь учет корреляции электронов позволяет объяснить отрицательное значение константы спин-спинового взаимодействия. [9]
Одноэлектронное приближение хорошо работает при решении большинства квантовохимических задач. Однако в некоторых случаях оно все-таки оказывается недостаточным. Эффекты, выходящие за рамки одноэлектронного приближения, называются эффектами электрон-электронной корреляции. Известен целый ряд физических явлений, теория которых не может быть построена без учета корреляций электронов. К их числу относится, в частности, дисперсионное ( вандерваальсово) взаимодействие между атомами, молекулами и твердыми телами. [10]
Если верно, что наилучшим будет такое разбиение на лоджии, при котором одновременно минимизируются все флуктуации в лоджиях, то отсюда следует, что в общем случае поверхность, определяющая наилучшие лоджии, ограничивает объем пространства, внутри которого корреляционная дырка максимальна. Это означает, что корреляция движения электронов внутри лоджии максимальна, тогда как корреляционные взаимодействия с электронами за пределами лоджии минимальны. Уравнения ( 13) или ( 17) указывают, что определение наилучшей лоджии сильно зависит от парной корреляции в системе. Границы лоджии могут изменяться, если использовать последовательность волновых функций, характеризующуюся увеличивающейся степенью учета корреляции электронов. [11]
Неспаренный электрон возмущает спаренные электроны, которые вследствие этого возмущения становятся частично распаренными. Значение спиновой плотности распаренных электронов отлично от нуля и отрицательно. Так как алгебраическая сумма значений спиновой плотности должна быть равна единице, появление отрицательной спиновой плотности приводит к увеличению положительной. В результате этого в формуле ( VI, 8) вместо множителя С0ь2 1, который не может быть больше 1, оказывается множитель, значительно больший единицы. Так как в появлении отрицательной спиновой плотности существенную роль играет взаимодействие, электронов между собой, ее расчет возможен лишь при учете корреляции электронов. [12]