Изучение - фотохимическая реакция
Cтраница 2
 |
Линейная и экспоненциальная зависимости от дозы. [16] |
Для реакций в растворах аналогия между фотохимическими и радиохимическими реакциями не очень полезна. При изучении фотохимических реакций обычно выбирают растворитель, в котором поглощение ультрафиолетового излучения ничтожно по сравнению с его поглощением в растворенном веществе. Поэтому энергия поглощенного излучения первоначально распределяется только между молекулами растворенного вещества. [17]
Сообщения об органических фотохимических реакциях появились в химической литературе 1) очень давно. Однако открытие и изучение фотохимических реакций часто было результатом случайных попыток воздействовать на реакцию, которая не шла при применении обычных методов химического синтеза. [18]
Отметим однако, что Хюсген [12] занял критическую позицию по отношению к этой схеме. С другой стороны, Ури и Уилт [13] допускают подобного рода миграции атома галоида ( перегруппировки радикала) для того, чтобы объяснить результаты, полученные ими при изучении фотохимических реакций метилового эфира диазо-уксусной кислоты с галоидозамещенными метанами. При фотохимической реакции этого эфира с хлороформом или бромтрихлорметаном образуются соответственно метиловые эфиры ос р р-трихлорпропионовой кислоты и 3-бром-а р р-трихлорпропионовой кислоты. [19]
Большая величина квантового выхода служит объективным критерием того, что реакция протекает по цепному механизму и ее измерение является одним из методов определения длины цепи. Именно благодаря изучению фотохимических реакций синтеза НС1, фотоокисления Na2S03 в растворе и ряда других был открыт цепной механизм. Фотохимические цепные реакции отличаются от чисто термических лишь другим ( фотохимическим) актом зарождения реакционной цепи. [20]
Следовательно, скорость первичного процесса, а в некоторых случаях и скорость всего химического превращения определяются скоростью поглощения света. Сложность общего течения фотохимического превращения зависит от характера последующей темновой реакции. Следовательно, в изучении фотохимических реакций кинетика не занимает особого положения, а сводится лишь к определению квантовых выходов. [21]
Такие системы могли бы использовать свет любой интенсивности в широком диапазоне температур и этим напоминали бы производящие электроэнергию солнечные батареи. Целесообразность его дальнейшего развития только предстоит доказать в ходе многоплановых исследований, Впрочем, наши представления о возможностях использования этой системы в практике могут быстро измениться: достаточно будет и одного крупного открытия при изучении фотобиологических и фотохимических реакций разложения воды. [22]
Таким 0-бразом, фотохимические реакции в известном смысле могут служить моделью радиационно-химических процессов. В то же время следует подчеркнуть, что в фотохимических исследованиях, как правило, имеется возможность селективного возбуждения молекул определенного сорта. Поэтому при фотолизе можно рассматривать взаимодействие с матрицей определенных молекул, в то время как при радиолизе энергия поглощается всей массой вещества и может передаваться на добавки, присутствующие в небольших концентрациях. Кроме того, при изучении фотохимических реакций, изменяя длину волны света, можно в определенных пределах изменять энергию возбуждения молекул. [23]
Воздействие света ( видимого, ультрафиолетового) на реакции изучает особый раздел химии - фотохимия. Фотохимические процессы весьма разнообразны. Фотохимические исследования представляют собой огромный теоретический интерес. Достаточно сказать, что представление о цепных процессах возникло в связи с изучением фотохимических реакций. [24]
Простейшим случаем люминесценции является тот, когда атом, поглотив квант света, через короткое время излучает его же в виде резонансного свечения. Для этого достаточно той концентрации, которую эти пары имеют при комнатной температуре. А, возбуждаются ими и затем испускают эту же линию по всем направлениям в виде резонансного свечения. Это явление не следует смешивать с обычным рассеянием света, где не происходит поглощения квантов атомами, а лишь изменение их пути. Разница сказывается и в характере спектра свечения и в степени поляризации его. Резонансная лампа дает интенсивное свечение, особенно пригодное для фотохимических целей, и часто применяется для изучения фотохимических реакций. Резонансное свечение отличается строгой монохроматичностью и резкостью линий. В раскаленных парах ртутной лампы такое уширение очень значительно и иногда сильно вредит точности исследований. [25]
Страницы: 1 2