Изучение - электрохимическая реакция
Cтраница 2
Следует отметить, что измерение таких высоких скоростей процессов не доступно для обычных электрохимических методов. Дело в том, что константа скорости подвода реагентов к электроду, равная в диффузионном режиме по порядку величины отношению D / x0, становится здесь сравнимой с константой скорости захвата электрона поверхностью. В то же время в условиях обычных электрохимических измерений толщина диффузионного слоя на 3 - 4 порядка превосходит х0; соответственно, скорость доставки реагентов к поверхности электрода оказывается на 3 - 4 порядка меньше, и потому собственно электродная реакция представляется практически бесконечно быстрой. Поэтому можно надеяться, что фотоэмиссионный метод удастся эффективно использовать для изучения быстрых электрохимических реакций. [17]
 |
Схема, показывающая сдвиг фаз между поляризующим током / и потенциалом электрода Е. [18] |
Следовательно, при поляризации переменным током часть его 1С, пропорциональная с, представляет ток перезаряжения двойного слоя. Другая часть тока ( фарадеевский ток) / ф, пропорциональная 1 / 7 характеризует скорость электрохимической реакции. Отношение / С / / Ф ыг-р С определяется тангенсом угла сдвига фаз. Измерение амплитудных значений потенциала электрода, поляризующего тока и угла сдвига фаз дает возможность рассчитать доли емкостного и электрохимического токов. В общем случае емкость и сопротивление электрода зависят от потенциала, поэтому появляются искажения синусоидальной кривой, что затрудняет применение этого метода к изучению электрохимических реакций. Применением прямоугольного переменного тока удается снизить влияние тока перезаряжения Двойного слоя. [19]
Страницы: 1 2