Учет - гидродинамическое взаимодействие
Cтраница 2
Как показали Петерлин [212], Чопич [183] и Икеда [213], учет гидродинамического взаимодействия, проведенный в теориях Зимма и Серфа и основанный на приближенном выражении (2.72), недостаточен. Действительно, усреднение, используемое в (2.72), предполагает, что гидродинамические взаимодействия сегментов в макромолекуле сферически симметричны. [16]
Учет гидродинамического взаимодействия в процессе броуновской диффузии обсуждался в разделе 6.2. Рассмотрим теперь учет гидродинамического взаимодействия при турбулентной коагуляции. [17]
Теоретически обоснованный вывод формулы, описывающий зависимость г г ( ф), должен быть основан на учете гидродинамического взаимодействия частиц. [18]
 |
Скорость коагуляции в мешалке. [19] |
На рис. 13.35 по оси ординат отложено ат - отношение частоты коагуляции твердых частиц одинакового размера, найденной путем определения относительных траекторий частиц в сдвиговом потоке со средней скоростью сдвига у ( 4e0 / 157W () 1 / 2 с учетом молекулярного и гидродинамического взаимодействия частиц, к частоте коагуляции, найденной в [105] по простой модели сдвиговой коагуляции без учета молекулярных и гидродинамических сил. Сравнение значений ат, рассчитанных по моделям сдвиговой и турбулентной коагуляции, дает заметную погрешность при определении скорости коагуляции в мешалке, особенно в областях малых и больших значений параметра молекулярного взаимодействия частиц. [20]
Он отмечает, что поскольку кривые вычислялись без учета гидродинамического взаимодействия между частицами и цилиндром, которое для крупных частиц может быть значительным, они дают завышенные значения К при больших значениях r / L. [21]
При L 5 А необходимо уже принимать во внимание гидродинамическое взаимодействие в анизодиаметричных цепных молекулах. При этом для L - - 10 А ( нормальные алканы) учет гидродинамического взаимодействия уменьшает величину / 0 в 3 - 4 раза. Для такой жесткой цепи, как олигофенилены, модель жесткого стержня хорошо описывает экспериментальные данные в широком интервале L. Интересно отметить, что для спиртов и амидов d - 4 А, а для нормальных алканов d - 1 А, хотя геометрические поперечники цепи практически не различаются. [23]
Зависимость (4.19) для значения k 0 1 представлена на рис. 4.6 пунктирной линией. Сравнение зависимостей позволяет сделать вывод, что отклонение взаимодействия частиц от кулоновского и учет гидродинамического взаимодействия на малых расстояниях между частицами приводит к существенным различиям в сечениях захвата частиц. С увеличением N, например заряда, для фиксированного значения k это различие уменьшается. Объясняется это тем, что с увеличением N предельная траектория удаляется от поверхности большой частицы на расстояния, при которых взаимодействие частиц близко к кулоновскому. [24]
 |
Времена релаксации для модели бутана с учетом ( ГВ и без учета гидродинамического взаимодействия ( БГВ. [25] |
Рассмотрены два случая: молекула с закрепленным в пространстве центром масс и свободная молекула. В табл. V.7 представлены значения TH и TH для обоих случаев при учете и без учета гидродинамического взаимодействия. Гидродинамические взаимодействия замедляют на 35 - 40 % времена релаксации для транс - и гош-состояний ( ср. [26]
В этих случаях удобно составлять прогноз концентрации примеси для площадного источника высотой Я и с начальным подъемом АЯ, как бы суммирующего действие совокупности отдельных источников точечного типа. Вместе с тем, рассматриваемые источники не должны располагаться друг к другу столь близко, чтобы требовался учет гидродинамического взаимодействия их дымовых факелов на участке начального подъема. [27]
 |
Зависимость [ i ] / [ ij ] o от g для ряда. [28] |
Кун [209] показали, что в рамках этой модели для идеально гибких цепей характеристическая вязкость не должна зависеть от градиента скорости. К такому же результату позднее пришел Зимм [43], применивший для описания гидродинамического поведения идеально гибких гауссовых цепей более совершенную модель субцепей с учетом гидродинамического взаимодействия по Кирквуду и Райзману ( см. § Зе гл. Физический смысл такого результата, очевидно, сводится к следующему. Наряду с этим вследствие большой гибкости он деформируется, становясь более асимметричным ( см. гл. [29]
Таким образом, основой описания гидродинамических свойств цепных молекул является гидродинамика сплошной среды, в которой для элемента цепной молекулы применяется соотношение Стокса ( уравнение 2.3): F Зят ] пйи. Справедливость этого соотношения для элемента цепной макромолекулы, чьи размеры близки к размерам молекулы растворителя, не может быть доказана теоретически. Кроме того, наличие в цепной молекуле большого числа элементов приводит к необходимости учета внутримолекулярных гидродинамических взаимодействий приближенным методом Озеена с усреднением результатов по набору конформаций макромолекул. Существует большое число работ, уточняющих математические и модельные приближения, допущенные при вычислении гидродинамических свойств. Мы не анализируем эти работы, а приведем соотношения, удобные для определения молекулярных параметров цепей по экспериментальным данным. [30]
Страницы: 1 2