Изучение - светорассеяние
Cтраница 1
Изучение светорассеяния в растворах полимеров позволяет судить о межмолекулярной ассоциации. Ассоциация особенно велика для растворов полимеров, имеющих функциональные полярные группы; например, для глобулярных белков и полиэлектролитов. [1]
Опыты по изучению светорассеяния в водных системах желатины в присутствии 8 М раствора мочевины показывают, что мочевина препятствует выделению новой полимерной фазы. [2]
Развиваются также методы оценки неоднородности распределения узлов сетки, основанные на изучении светорассеяния в набухших или нагруженных образцах. [3]
Например, изучение светорассеяния полидисперсных систем позволяет определить так называемый средневесовой молекулярный вес, равный сумме квадратов масс молекул, деленной на общую массу. Измерения седиментационного равновесия этих же систем приводят еще к одному виду средних величин, называемому Z-средним молекулярным весом ( Mz), который равен сумме кубов масс молекул, деленной на сумму квадратов масс. Очевидно, что средне-весовой и Z-средний молекулярные веса имеют большую величину, чем среднечисленный молекулярный вес, и что при переходе к ним большее значение приобретают молекулярные веса макрочастиц, нежели число составляющих их субъединиц. [4]
Не только степень ассоциации, но и форма мицеллы неионогенных ПАВ в значительной степени определяется содержанием оксиэтильных групп в молекуле ПАВ, длиной ее углеводородной цепи и степенью гидратации мицеллы. На основании изучения светорассеяния в растворах неионогенных ПАВ Бехер предположил существование трех форм мицелл, переходящих одна в другую ( от сплющенного эллипсоида к сфере и от последней к растянутому эллипсоиду) по мере того, как соотношение осей изменяется. [5]
Он подтвердил, что дилатометрические кривые не могут быть совмещены. Прайс считал, что светорассеивающими частицами являются кристаллиты. Изучение светорассеяния, согласно его интерпретации, показывает, что при всех рассмотренных температурах зародышеобразование было беспорядочным и чрезвычайно быстрым. Полученные данные свидетельствуют о том, что кристаллы имеют форму дисков с типичными размерами - толщиной 160 и радиусом 7000 А. [6]
Он подтвердил, что дилатометрические кривые не могут быть совмещены. Прайс считал, что светорассеивающими частицами являются кристаллиты. Изучение светорассеяния, согласно, его интерпретации, показывает, что при всех рассмотренных температурах зародышеобразование было беспорядочным и чрезвычайно быстрым. Полученные данные свидетельствуют о том, что кристаллы имеют форму дисков с типичными размерами - толщиной 160 и радиусом 7000 А. [7]
Для определения М нужны измерения коэффициента экстинкции h и рефрактометрические измерения п и ге0 при различных концентрациях. Метод дает для полимеров хорошие результаты. Однако возможности изучения светорассеяния этим не ограничиваются. Ввиду того что макромолекулярные клубки велики и не могут считаться исчезающе малыми по сравнению с длиной световой волны, угловое распределение интенсивности света, рассеянного раствором полимера, оказывается специфическим и существенно зависящим от формы макромолекулы - формы клубка. Указанная специфичность является результатом различия фаз световой волны в разных точках молекулы. [8]
Принимается 81, что в сильно разбавленных растворах ( ниже 1 %) наблюдается молекулярно-дисперсное состояние раствора. Это положение было постулировано еще Штаудингером в работах, посвященных полимераналогич-ным превращениям. Для производных целлюлозы, особенно для хорошо исследованного нитрата целлюлозы, а также для ацетата целлюлозы и алкил-целлюлоз это положение подтверждено осмометрическими исследованиями, изучением светорассеяния и седиментационного равновесия в ультрацентрифуге. [9]
Он подтвердил, что дилатометрические кривые не могут быть совмещены. Прайс считал, что светорассеивающими частицами являются кристаллиты. Изучение светорассеяния, согласно, его интерпретации, показывает, что при всех рассмотренных температурах зародышеобразование было беспорядочным и чрезвычайно быстрым. Полученные данные свидетельствуют о том, что кристаллы имеют форму дисков с типичными размерами - толщиной 160 и радиусом 7000 А. [10]
Уменьшение вязкости нейтральных растворов дезоксирибонукле-атов натрия при добавлении солей [221-223] может быть следствием экранирования заряженных фосфатных групп, что вызывает более сильное скручивание молекулы; кроме того, при этом, по-видимому, происходит небольшое сжатие всей двойной спирали. На основании изменений вязкости при очень низких скоростях сдвига [225] ( что позволяет экстраполяцию к нулевому сдвигу) и изменений двойного лучепреломления в потоке с изменением ионной силы [226] была высказана противоположная точка зрения. Однако результаты многих из этих ранних исследований недостоверны, так как для работы использовалась ДНК, по крайней мере частично денатурированная при растворении ее в бессолевых средах. Изучение светорассеяния [227, 228], измерение дихроизма [210] и характеристической вязкости нативной ДНК в 10 - 3тИи 0 2 М растворах хлористого натрия [210] подтверждает тот факт, что ДНК может деформироваться, но уменьшение длины молекулы с увеличением ионной силы довольно мало и не сравнимо с тем, которое наблюдается у типичных полиэлектролитов или у денатурированной ДНК. В самом деле, из многих опытов могут быть рассчитаны изменения в гидратации двухспиральной ДНК при различных значениях ионной силы. Кривые изменения вязкости показывают, что зависящие от концентрации взаимодействия проявляются более резко при более низких значениях ионной силы. Остаточные взаимодействия, проявляющиеся в 1 М растворе хлористого натрия, по-видимому, являются результатом действия гидродинамических факторов, связанных с гибкостью структуры. В растворах с более низкой ионной силой также существенно возрастает радиус вращения молекулы. [11]
 |
Мутность т концентрированного раствора полистирола в бензоле как функция объемной доли полистирола 2. [12] |
В связи с этим Накагаки и Геллер [60] рассмотрели рассеяние света в растворе, находящемся в состоянии ламинарного течения, когда оптические свойства молекул аппроксимируются эллипсоидом вращения, с осевым отношением, зависящим от градиента скорости потока. Стевенсон и Батнагар [63] рассмотрели рассеяние света в потоке цепных молекул с анизотропными сегментами, Окано и Вада [64] - в растворе тонких палочковидных макромолекул. В нашу задачу не входит обсуждение результатов этих теорий. Заметим лишь, что получение дополнительных сведений о свойствах и поведении макромолекул в растворах путем изучения светорассеяния в ламинарном потоке наталкивается на значительные трудности как вследствие существенного усложнения аппаратуры, так и невозможности достаточно обеспылить текущий раствор. Этим объясняется почти полное отсутствие экспериментального материала по светорассеянию в растворах макромолекул при ламинарном потоке. [13]
Страницы: 1