Учет - стерический фактор
Cтраница 1
Учет стерических факторов также может быть важен в определении устойчивости комплексов. [1]
В отдельных случаях учет стерических факторов хорошо иллюстрирует наблюдаемые экспериментальные данные. Присоединение диметилдиазометана к аце-тил-трет. [2]
Такая сравнительно простая трактовка стереохимии ангулярного ал-килирования, основанная на учете стерических факторов, становится недостаточной при переходе к соединениям ( 188) и ( 190) с двойными связями в кольце С. Очевидно, что удаление в соединении ( 184) хотя бы одного из аксиальных атомов водорода при С8, Сц и С15 должно приводить к увеличению доли торакс-изомера в смеси продуктов реакции. [3]
Поскольку величины г, полученные как с учетом стерических затруднений ( р 1), так и без них ( р1), достаточно близки, можно сказать, что при изомеризации алкенов учет стерического фактора, оцениваемого долей длины молекулы алкена, приходящейся на винильную группу, дает правильный порядок величины константы скорости. [4]
Вычисленные константы скорости реакций диссоциации алканов в интервале 300 - 900 К хорошо согласуются со значением их, рассчитанными по уравнению для констант скорости мономолекулярных реакций ( Кдис Ае - к1), в котором А - нормальное значение предэкспоненты мономолекулярных реакций и О - энергия диссоциации соответствующей связи алкана. Это лишний раз подтверждает необходимость учета стерических факторов при рассмотрении реакций рекомбинации радикалов. [5]
К недостаткам этой схемы относится также отсутствие учета стерических факторов. Все это в значительной мере ограничивает применение указанной корреляционной схемы. [6]
Потенциалы полуволны восстановления всех карбонильных соединений становятся менее отрицательными при введении электроотрицательных заместителей. Эти эффекты могут быть количественно описаны с помощью уравнений Гаммета, Тафта и Юкава - Цуно с учетом стерических факторов. [7]
Поэтому реакции молекулярного диспропорционирования могут являться более выгодным ( экономным) путем образования алкильных радикалов. Однако стерические факторы мономолекулярных реакций диссоциации алканов имеют нормальное значение, а для реакций молекулярного диспропорционирования молекул алканов и алкенов необходим учет стерических факторов, которые могут оказаться гораздо меньше единицы. [8]
Расчеты прочностных свойств сетчатых полимеров, основанные на подобной модели гигантской трехмерной молекулы, на много расходятся с действительными измерениями. Де Боер [13] рассчитал разрывную прочность полимеров из фенолоформальдегидных смол, принимая гипотезу, что только химические связи участвуют в образовании трехмерной структуры, и получил значения в 550 раз большие действительной прочности полимеров. Затем с учетом стерических факторов расчет был проведен исходя из того, что между отдельными структурными элементами возникают вторичные связи типа ван-дер-ваальсовых. [9]
 |
Солюбилизация полярных органических соединений в мицеллах, а - поверхностно-активное вещество. б - полярное соединение. [10] |
В табл. 6.3 приведены величины ККМ ряда систем На рис. 6.4, б схематически показано, как при растворении жирорастворимых поверхностно-активных веществ в неполярном растворителе формируются обратные мицеллы. При этом полярные группы концентрируются во внутренней части мицелл, образуя ассоциаты, число молекул в которых доходит до 20, что значительно меньше числа ассоциированных молекул в водных мицеллах. Анализ таких систем затруднен вследствие необходимости учета различных стерических факторов, препятствующих агрегации. [11]
Оценим для примера реакционную способность гидроксила, взаимодействие которого с рядом молекул было рассмотрено выше. В табл. 10 партнеры гидроксила расположены по убыванию теплоты реакции. Изменение энергии активации, за исключением оксида углерода и водорода, происходит более или менее закономерно. Однако более точное сравнение с учетом стерического фактора ( 6 - й столбец табл. 10) дает несколько худшие результаты - выпадает и этан. [12]
Оценим для примера реакционную способность гидроксила, взаимодействие которого с рядом молекул было рассмотрено выше. В табл. 10 партнеры гидроксила расположены по убыванию теплоты реакции. Изменение энергии активации, за исключением окиси углерода и водорода, происходит более или менее закономерно. Однако более точное сравнение с учетом стерического фактора ( 6 - й столбец табл. 10) дает несколько худшие результаты - выпадает и этан. [13]
Оценим для примера реакционную способность гидроксила, взаимодействие которого с рядом молекул было рассмотрено выше. В табл. 10 партнеры гидроксила расположены по убыванию теплоты реакции. Изменение энергии активации, за исключением оксида углерода и водорода, происходит более или менее закономерно. Однако более точное сравнение с учетом стерического фактора ( 6 - й столбец табл. 10) дает несколько худшие результаты - выпадает и этан. [14]
Страницы: 1