Cтраница 2
Член q / п, характеризующий энергию отталкивания, составляет обычно около 0 3 - 0 4 ( 30 - 40 %) от энергии дисперсионного притяжения. Из уравнения ( XVIII, 13) для адсорбции аргона на базисной грани графита получается - Фо с1 82 ккал / моль и - Фо / 1 2 44 ккал / моль. Более точный расчет с учетом второго члена для потенциала дисперсионных сил притяжения дает - Ф0 с1 93 и - Фо Л 2 63 / скал / моль. [16]
Однако для хороших проводников ( истинных металлов) введение такого члена было бы бессмысленным. Два члена в правой стороне уравнения ( 75 10) представляют собой по существу первые два члена разложения по степеням частоты поля. Поскольку последняя предполагается достаточно малой, то учет второго члена мог бы, в лучшем случае, означать введение малой поправки. В действительности он не может иметь даже этого смысла, так как фактически в металлах поправки от влияния пространственной неоднородности поля становятся заметными раньше, чем поправка по частоте ( см. примечание на стр. [17]
Однако для хороших проводников ( истинных металлов) введение такого члена было бы бессмысленным. Два члена в правой части уравнения (75.10) представляют собой по существу первые два члена разложения по степеням частоты поля. Поскольку последняя предполагается достаточно малой, то учет второго члена мог бы, в лучшем случае, означать введение малой поправки. [18]
Второй член справа учитывает внутренние силы между молекулами. В случае достаточно разреженного газа вторым членом можно пренебречь, и мы получаем уравнение состояния идеального газа. Учет второго члена позволяет получить в качестве первого приближения формулу Ван-дер - Ваальса. [19]
Другим показателем среднего электронного распределения является величина химического сдвига в спектрах ядерного магнитного резонанса. Так, например, сдвиг линий протонного и фторного резонанса в область более сильного поля обусловлен повышенной электронной плотностью около ядер. По его мнению, заметно больший элек-тронодонорный характер дейтерия обусловлен меньшим атомным объемом дейтерия в ковалентных соединениях. Однако Гутовский [39] объясняет эти сдвиги меньшей среднеквадратичной амплитудой колебания для дейтерированных молекул. Результаты расчета, выполненного им для одного частного случая, хорошо согласуются с экспериментом. Модель, использованная Гутовским при расчете, аналогична учету второго члена в уравнении ( П-4) для разности дипольных моментов изотопной пары гармонических осцилляторов. Маршалл [40] теоретически рассчитал для Н2, HD и D2 влияние изотопного замещения на константу ядерного экранирования ( ст), ответственную за появление химических сдвигов. [20]