Учет - делокализация - электрон
Cтраница 1
Учет делокализации электронов приводит к деформации кривых, как показано сплошной линией. Величина Де ( рис. 54) представляет энергию резонанса ( энергию сопряжения) в переходном состоянии. [1]
Учет делокализации электронов приводит к деформации кривых, как показано сплошной линией. Величина ДБ ( рис. 54) представляет энергию резонанса ( энергию сопряжения) в переходном состоянии. [2]
Его вводят для учета делокализации электронов по лигандам. [3]
Они нашли, что при учете делокализации электронов лигандов надо провести ортогонализацию волновых функций центрального иона к волновым функциям лигандных электронов, так как это существенно исправляет результаты. Филипс [129] показал, что влияние ортогонализации равносильно появлению дополнительного члена отталкивания от лигандов, а учет делокализации электронов ( отказ от точечности поля) лигандов эквивалентен некоторому дополнительному притяжению. При этом дополнительные члены отталкивания и притяжения приближенно компенсируются, так что в этих условиях точечная модель кристаллического поля оказывается хорошим приближением. [4]
 |
Энергетические кривые. [5] |
Энергия, соответствующая точке пересечения, представляет энергию переходного состояния, вычисленную без учета делокализации электронов в переходном состоянии. Разность энергий уровней, соответствующих точке пересечения и начальному состоянию а0, представляет энергию активации идеализированного процесса, не учитывающего делокализацию электронов. Разность уровней GO и ft0 представляет тепловой эффект реакции. [6]
 |
Энергетические кривые. [7] |
Энергия, соответствующая точке пересечения, представляет энергию переходного состояния, вычисленную без учета делокализации электронов в переходном состоянии. Разность энергий уровней, соответствующих точке пересечения и начальному состоянию а0, представляет энергию активации идеализированного процесса, не учитывающего делокализацию электронов. Разность уровней а0 и Ь0 представляет тепловой эффект реакции. [8]
Энергия, соответствующая точке пересечения, представляет собой энергию переходного состояния, вычисленную без учета делокализации электронов в переходном состоянии. А до расстояния xfy Разность энергий уровней, соответствующих точке пересечения и начальному состоянию а0, представляет собой энергию активации идеализированного процесса, не учитывающего делокализацию электронов. Разность уровней а0 и Ъ0 представляет собой тепловой эффект реакции. [9]
Второй член ДД ] ер в этом равенстве представляет увеличение энергии системы благодаря растяжению связи С2 С3 и приближению к С2 радикала, рассчитанное без учета делокализации электронов в переходном состоянии. Член Д412 представляет выигрыш энергии при учете делокализации электронов. [10]
Второй член ДД ] ер в этом равенстве представляет увеличение энергии системы благодаря растяжению связи С2 С3 и приближению к С2 радикала, рассчитанное без учета делокализации электронов в переходном состоянии. Член Д412 представляет выигрыш энергии при учете делокализации электронов. [11]
Второй член АЛ в этом равенстве представляет увеличение энергии начального состояния ( - Лсс) вследствие растяжения связи С С и приближения метильного радикала, рассчитанное без учета делокализа-ции электронов в переходном состоянии. Член АЛ и представляет уменьшение энергии системы при учете делокализации электронов. [12]
Они учли, что при делокализации электронов лигандов надо провести ортогонализацию волновых функций центрального иона к волновым функциям лигандов электронов, что существенно исправляет результаты. Филипс [230] показал, что влияние орто-гонализации равносильно появлению дополнительного члена отталкивания от лигандов, а учет делокализации электронов ( отказ от точечности поля) лигандов эквивалентен некоторому дополнительному притяжению. При этом дополнительные члены отталкивания и притяжения приближенно компенсируются и точечная модель кристаллического поля оказывается хорошим приближением. [13]
Они нашли, что при учете делокализации электронов лигандов надо провести ортогонализацию волновых функций центрального иона к волновым функциям лигандных электронов, так как это существенно исправляет результаты. Филипс [129] показал, что влияние ортогонализации равносильно появлению дополнительного члена отталкивания от лигандов, а учет делокализации электронов ( отказ от точечности поля) лигандов эквивалентен некоторому дополнительному притяжению. При этом дополнительные члены отталкивания и притяжения приближенно компенсируются, так что в этих условиях точечная модель кристаллического поля оказывается хорошим приближением. [14]
Энергетические кривые для реального процесса совпадают с кривыми а и b только в области, далекой от пересечения кривых. Там, где кривые сближаются, пренебрежение делокализацией электронов становится слишком грубым приближением. Учет делокализации электронов приводит к деформации кривых, как показано сплошной линией. Величина к ( рис. 55) представляет собой энергию резонанса ( энергию сопряжения) в переходном состоянии. [15]
Страницы: 1