Возникновение - холодное пламя
Cтраница 2
 |
Область взрывного разложения перекиси этила. [16] |
Для дальнейшего подтверждения предложенной теории возникновения холодных пламен М. Б. Нейман, исходя из ее положений, вывел зависимость величины периода индукции холодного пламени от значения критической концентрации перекиси а кр. Теорией предполагается, что во время периода индукции холодного пламени идет цепная реакция с разветвлениями, вероятность которых пропорциональна концентрации накопляющейся в смеси органической перекиси. Принимается, что, пока концентрация этой перекиси х низка, она сравнительно стабильна и взрывается только в конце периода индукции при достижении значения жкр; поэтому реакцию ее накопления можно описывать, как случай автокатализа конечными продуктами. [17]
Окисление ацетальдегида легко приводит к возникновению холодного пламени. По иному обстояло дело, если первая стадия реакции ( окисление альдегида кислородом) проводилось при более низкой температуре, например при 170, а затем делалась попытка воспламенить сильно измененную смесь повышением температуры. При более низких температурах вторая стадия реакции ( окисление альдегида перекисью) могла быть проведена с большими скоростями, но без взрыва. Если теперь после прохождения первой стадии реакции реагирующая смесь охлаждалась до температуры, близкой к комнатной ( закалка), а затем в этой смеси повторно проводилась реакция, то уже при небольшом нагревании ( до 145) наблюдался тепловой взрыв реагирующей смеси. [18]
Анилин и многие его производные тормозят возникновение холодных пламен [139, 161]; это запаздывание холоднопламенной реакции, несомненно, и объясняет их антидетонационное действие. Считают, что антидетонационное действие ароматических аминов по своему характеру аналогично механизму подавления ими реакций жидкофазного окисления, обусловленного способностью аминов вызывать обрыв цепной реакции окисления в результате уничтожения свободных радикалов - агентов распространения цепи. [19]
Представления о специфической роли перекисей в возникновении холодного пламени в значительной мере исходили из особенно резко выраженного промотирующего эффекта небольших добавок органических перекисей на холоднопламенные процессы - сокращение до нуля периода индукции холодного пламени и инициирование горячего взрыва в опытах [25] ( см. § 7, стр. [20]
Ввиду резкой зависимости от температуры скорости реакции перед возникновением холодного пламени можно пренебречь той частью превращения, которая идет в ходе сжатия, и отнести весь период индукции TJ к реакции, идущей после начала процесса сгорания. [21]
Определенные нами температуры начала распада углеводородов соответствуют температурной области возникновения холодных пламен, открытых М. Б. Нейманом с сотрудниками [ 160, стр. [22]
Это явление связано с особенностями цепного механизма реакции и возникновением холодного пламени. При длительном контакте с нагретым телом в горючей смеси возникает медленная химическая реакция. При этом образуются и накапливаются сравнительно долгоживующие активные промежуточные продукты, происходит близкое к изотермическому самоускорение реакции. В достаточно благоприятных условиях цепное самоускорение реакций может стать настолько значительным, что она перестанет быть изотермической и произойдет тепловой взрыв. [23]
Это явление связано с особенностями цепного механизма реакции и возникновением холодного пламени. При длительном контакте нагретого тела с горючей смесью в последней возникает медленная химическая реакция. В достаточно благоприятных условиях цепное самоускорение реакции может стать настолько значительным, что она перестает быть изотермической, и происходит тепловое воспламенение. [24]
Это явление связано с особенностями цепного механизма реакции и возникновением холодного пламени. При длительном контакте с нагретым телом в горючей смеси возникает медленная химическая реакция. При этом образуются и накапливаются сравнительно долгоживующие активные промежуточные продукты, происходит близкое к изотермическому самоускорение реакции. В достаточно благоприятных условиях цепное самоускорение реакций может стать настолько значительным, что она перестанет быть изотермической и произойдет тепловой взрыв. [25]
Это явление связано с особенностями цепного механизма реакции и возникновением холодного пламени. Благодаря длительному контакту нагретого тела с горючей смесью в последней возникает медленная химическая реакция. При этом образуются и накапливаются сравнительно долгоживущие активные промежуточные продукты, происходит близкое к изотермическому самоускорение реакции. В достаточно благоприятных условиях цепное самоускорение реакций может стать настолько значительным, что она перестанет быть изотермической и произойдет тепловой взрыв. [26]
Согласно Нейману, концентрация перекиси, необходимая и достаточная для возникновения холодного пламени углеводорода, в пределах погрешности эксперимента равна критической концентрации взрывного разложения перекиси [ 25, стр. [27]
Для опровержения предположения об особой роли первично образующихся алкильных перекисей в возникновении холодного пламени Ньюитт и Торне ссылаются на опыты Пиза [3] ( см. стр. Эти опыты были повторены Ньюиттом и Торнсом с получением такого же, как и у Пиза, результата. При этом удалось показать, что холодные пламена могут возникать и распространяться, даже если к моменту их появления в смеси имеются лишь ничтожные следы лерекисеп, значительно меньшие их критической концентрации взрывного распада. [28]
Рассмотрим вопрос о соотношении между пределами взрывного распада перекисей и критическими условиями возникновения холодного пламени углеводородов. [29]
 |
Состав продуктов в конце медленной и холодшшламенной реакций и реакции с горячим пламенем метана с NO2. Смесь 4 СН4 NO2. [30] |
Страницы: 1 2 3 4