Cтраница 2
При планировании эксперимента для решения задач на диаграммах состав - свойство предполагается, что изучаемое свойство является непрерывной функцией аргументов и может быть с доста-то ной точностью представлено полиномом. Использование методов планирования эксперимента позволяет значительно сократить объем эксперимента при изучении многокомпонентных систем, отпадает необходимость в пространственном представлении сложных понерхностей, так как свойства можно определять из уравнений. При этом сохраняется возможность графической интерпретации результатов. [16]
При планировании эксперимента для решения задач на диаграммах состав - свойство предполагается, что изучаемое свойство является непрерывной функцией аргументов и может быть с достаточной точностью представлено полиномом. Использование методов планирования эксперимента позволяет значительно сократить объем эксперимента при изучении многокомпонентных систем, отпадает необходимость в пространственном представлении сложных поверхностей, так как свойства можно определять из уравнений. При этом сохраняется возможность графической интерпретации результатов. [17]
В настоящее время эта система включает в себя учение о периодичности, стехиометрии, а также физико-химический анализ как основу изучения многокомпонентных систем путем построения диаграмм состав - свойство ( см. гл. [18]
![]() |
Активность а в системе винилацетат - этилацетат при 50 С ( неопубликованные данные X. Хахенберга. [19] |
Правда, применяя этот статический метод изучения равновесия жидкость - пар, нельзя точно измерить равновесное давление. Но этот недостаток компенсируется воспроизводимостью отбора пробы паровой фазы. Метод особенно удобен для изучения многокомпонентных систем, для которых точность обычных методов нисколько не выше и которые вместе с тем более трудоемки. [20]
О быстром развитии этого направления в практическом применении газовой хроматографии свидетельствует рост числа соответствующих публикаций: 1 - в 1958 г., 5 - в 1959 г. и свыше 30 - в 1960 г. Большинство этих работ относится к процессам термического разложения и изомеризации. Имеются также сообщения об изучении сложных, многокомпонентных систем. [21]
Одновременно расмотрены условия образования твердых растворов, появления расслоения и стеклообразования. Столь часто наблюдаемое явление стеклообра-зования, мешающее изучению легкоплавких многокомпонентных систем, обусловлено, по-видимому, резким снижением температуры плавления и одновременно повышением вязкости при образовании более сложных комплексов двойных и тройных солей, являющихся новыми компонентами. [22]
![]() |
Некоторые из д, га - решеток. [23] |
Ряд симплекс-решетчатых планов низшего порядка ( см. рис. 26) входит составной частью в планы более высокого порядка. Так, например, квадратичная решетка может быть получена из линейных решеток добавлением срединных точек сторон, неполно-кубическая решетка - добавлением к квадратичной решетке всего одной точки в центре тяжести симплекса. Это свойство композиционности планов необходимо учитывать при изучении многокомпонентных систем, так как у исследователей на практике не всегда имеются достаточные априорные сведения о виде поверхности отклика каждой конкретной системы. Поэтому возможна и недооценка сложности поверхности отклика. [24]
Нахождение парциальных величин компонентов многокомпонентных систем и изучение их зависимости от параметров состояния и состава системы является главной задачей теории многокомпонентных систем - самого обширного раздела химической термодинамики. Наиболее полно и точно решение этой задачи в современной химической термодинамике разработано для бинарных систем. При исследовании более сложных систем применяются приближенные аналитические и графические методы, поскольку изучение сложных многокомпонентных систем связано с большими экспериментальными и математическими трудностями. В то же время многие практически важные многокомпонентные системы могут трактоваться как идеальные или близкие к таковым. [25]
![]() |
Метод сечений в приложении к определению равновесий в трехкомпонентных системах. [26] |
К этой группе методов относится и визуально-политермический метод Алексеева [52], по которому для смесей различного состава определяется температура появления и исчезновения кристаллов. Среднее значение между этими температурами при условии их минимального расхождения используется для построения политермы растворимости температура - состав. Изотермические сечения получают графической экстраполяцией или аналитически. Метод может быть применим и для изучения многокомпонентных систем, однако при наличии твердых растворов он не позволяет найти конноды и, следовательно, составы твердой и жидкой фаз. Обычно визуально-политермический метод рекомендуется применять при изучении растворимости при температуре, ниже комнатной. [27]
![]() |
Изотерма растворимости в чет. [28] |
Областью, где интенсивно изучаются полные многокомпонентные системы, четверные и даже более сложные, в настоящее время является химия солевых систем, преимущественно галогенидов. В работах Домбровской [515] и Посы-пайко [471] построены системы с компонентностью выше четырех, но лишь для равновесий в двойных, тройных и многокомпонентных системах эвтектического типа. С другой стороны, во всех этих системах предполагается отсутствие фаз переменного состава - твердых растворов на основе компонентов и образующихся химических соединений. Появление твердых растворов значительно усложняет изучение равновесия, и изучение полной многокомпонентной системы требует работы большого коллектива исследователей. [29]