Cтраница 1
![]() |
Обменный вклад в теплоемкость свободных органических радикалов [ 228. [1] |
Изучение бинарных систем, образующих твердые растворы, часто мотивируется желанием проникнуть в природу и механизм фазовых изменений, происходящих в одном или в обоих компонентах. В некоторых случаях значительная информация может быть получена при разбавлении решетки соединения, имеющего фазовый переход в твердом состоянии, молекулами или ионами другого рода и изучении его влияния на температуру, природу, количественную характеристику перехода и на термодинамические свойства. Если, например, молекулы одного из компонентов являются гло-бульными, то разбавители ( такие, как сконденсированные инертные газы) могут приводить к более однородному потенциальному полю и меньшему торможению вращения глобульных молекул. [2]
При изучении бинарных систем гидроокисей выяснилось также, что кажущийся объем осадков, аналогично содержанию неструктурной воды, не является аддитивным свойством из-за взаимодействия компонентов друг с другом. [3]
Обобщая данные по изучению бинарных систем жидких растворов и твердых сплавов, в 1912 г. Курнаков предложил следующее определение химического соединения с точки зрения учения о фазах: Определенное химическое соединение представляет фазу, обладающую сингулярными, или дальтоновскими, точками на линиях ее свойств. [4]
![]() |
Ректификационные области в трехком-понентной системе с тремя бинарными и тройным положительными азео-тропами. [5] |
Так как исследованию азеотропии в трехкомпонентиых системах предше - sveT изучение бинарных систем, то наличие и тип тройного азеотропа устанавливаются путем сопоставления температуры постояннокипящей тройной фракции температурами кипения чистых компонентов и бинарных азеотропов. Наиболее поостые случаи, когда все азеотропы - бинарные и тройной - имеют один знак. Пои этом тройной положительный азеотроп обнаруживается в виде первой фракции, отбираемой в условиях температуры более низкой, чем температуры кипения бинарных азеотропов. Тройной отрицательный азеотроп, наоборот, должен обнаруживаться в виде последней, третьей фракции, имеющей наивысшую температуру кипения в системе. Чтобы получить возможно более достоверные данные о свойствах тройного азеотропа, целесообразно выполнить опыты по ректификации смесей, принадлежащих различным ректификационным областям, подходя к трой - ному азеотропу с разных сторон. Изложенные соображения относятся и к системам с числом компонентов более трех. [6]
При проведении точных исследований необходимо определять период решетки, и вся проблема оказывается гораздо сложнее, чем при изучении бинарных систем. Как указывалось выше, в бинарных системах период решетки всех двухфазных сплавов ( я Р) при данной температуре является постоянным. Поэтому для построения кривой периода решетки в зависимости от состава необходимо исследовать только один двухфазный сплав, это бывает достаточно для того, чтобы определить равновесные составы двух фаз при интересующей температуре. [7]
Термическая обработка, микроструктура и дисперсионное упрочнение сплавов многокомпонентной промышленной серии 2000 могут быть поняты до некоторой степени при изучении основной бинарной системы А1 - Си. Алюминий может удерживать в твердом растворе до 5 7 % меди. Сплавы серии 2000 нагреваются под закалку до температуры в пределах от 493 до 535 С. [8]
Располагая полюсами 8г и 2 отгонной и укрепляющей секций колонны и поверхностями энтальпий насыщенных паровых и жидких фаз, легко представить, как с помощью описанной при изучении бинарных систем расчетной процедуры можно было бы последовательно определять элементы ректификации на всех ступенях колонны, разделяющей тройную смесь, путем попеременного проведения оперативных прямых и конод. Точки пересечения оперативных линий с поверхностями энтальпий паров и флегмы огибаются линиями, называемыми кривыми ректификации. Проекции этих кривых на плоскость базисного треугольника позволяют облегчить исследование ректификации тройных систем. [9]
Значения Q и е были получены при изучении бинарных систем. [10]
![]() |
Равновесие жидкость - пар при 760 мм рт. ст. ( а и зависимость относительной летучести от состава жидкой фазы ( б в системе SiHCl3 - POC13. [11] |
Эти различия могут быть объяснены динамическим зависанием некоторого количества продукта в верхней части эбулиометра, ошибками в аналитическом определении состава равновесных фаз на рециркуляционном аппарате и ошибками в определении состава жидкой фазы при приготовлении исходных смесей. Влияние всех этих факторов в наибольшей степени сказывается на результатах изучения бинарных систем, компоненты которых имеют существенно различные температуры кипения. [12]
Следует сразу заметить, что понятие упорядочивание структуры воды, по меньшей мере не точно, ибо собственная тетраэдрическая структура воды разрушается при введении любого иона. Поэтому при последующем изложении мы будем говорить об упорядочивании структуры раствора, определяя ее ( структуру раствора) как среднестатистическое распределение частиц, обуславливаемое потенциальными полями вокруг, частиц и броуновским движением частиц. Изучение бинарных систем соль - вода различными методами дает возможность высказать мнение, что упорядочивание структуры раствора вызывается эффективным взаимодействием шона с молекулами воды как за счет электростатического ион-дшпохь-ного взаимодействия, так и за счет включения в образование связи электронных облаков иона и воды. Образующиеся в результате взаимодействия относительно устойчивые гидратные комплексы многократно обсуждались в литературе, поэтому нет необходимости подробнее останавливаться на этом. [13]
Рентгеновский метод чрезвычайно полезен для распознавания фаз в сплавах и может применяться для этой цели, даже если невозможно индицировать диффракционные линии и определить кристаллическую структуру. Если получена эталонная рентгенограмма отдельной фазы, то часто бывает достаточно простого визуального сравнения рентгенограмм для определения присутствия данной фазы в многофазном сплаве. Это метод часто оказывается полезным при изучении бинарных систем, а в тех случаях, когда сплавы трудно травятся, он может быть единственным для окончательного построения диаграммы. В тройных и более сложных сплавах, где одновременно может существовать много фаз, применение рентгеновского метода подтвердило, что области различных фаз определены правильно. [14]
В работах по построению диаграммы равновесия с помощью рентгеновского метода следует обращать особое внимание на чистоту изучаемых порошков в их конечной форме. Несмотря на проводимые дискуссии по вопросу о точности этих методов, пока еще встречается много работ, в которых тщательно определяется только чистота сплошного образца и совершенно игнорируется возможность загрязнения порошков. Следует подчеркнуть, что вопрос очень важен для точного построения диаграммы, и поэтому, где только возможно, должен проводиться полный химический анализ достаточного числа порошков, чтобы гарантировать отсутствие загрязнений исследуемых образцов. Если установлено, что порошки не имеют загрязнений, то при изучении бинарных систем можно анализировать остальные образцы только на содержание одной составляющей. Наряду с испытанием чистоты сплавов необходимо также определять чистоту составляющих металлов. [15]