Возникновение - кристаллическая структура
Cтраница 2
В тех случаях, когда в процессе формования волокна в шахте кристаллизация полимера не успевает еще пройти ( как это наблюдается для по-лиэтилентерефталата или поливинилового спирта), механизм ориентационной вытяжки на начальной стадии аналогичен механизму вытяжки аморфных полимеров. Заключительная стадия процесса - фиксация достигнутого при вытяжке ориентированного состояния - осуществляется не путем уменьшения температуры ниже Тс, а благодаря возникновению кристаллической структуры или переходу менее совершенной кристаллической модификации в более совершенную. [16]
Хотя водородные связи слабее ковалентных и ионных, они значительно прочнее вандерваальсовых связей и обусловливают ассоциацию молекул воды в жидком состоянии и некоторые аномальные свойства воды, в частности высокие температуры плавления и парообразования, высокую диэлектрическую проницаемость, максимальную плотность при 4 С, а также особую структуру льда. В кристаллах льда молекула воды образует четыре водородные связи с соседними молекулами воды ( за счет двух неподеленных электронных пар у кислорода и двух протонов), что обусловливает возникновение тетраэд-рической кристаллической структуры льда. [17]
Хотя водородные связи слабее ковалентных и ионных, они значительно прочнее вандерваальсовых связей и обусловливают ассоциацию молекул воды в жидком состоянии и некоторые аномальные свойства воды, в частности высокие температуры плавления и парообразования, высокую диэлектрическую проницаемость, максимальную плотность при 4 С, а также особую структуру льда. В кристаллах льда молекула воды образует четыре водородные связи с соседними молекулами воды ( за счет двух неподеленных электронных пар у кислорода и двух протонов), что обусловливает возникновение тетраэдрической кристаллической структуры льда. При высоких давлениях ( выше 200 МПа) обеспечивается более плотная укладка молекул воды и возникает еще несколько кристаллических модификаций льда. При плавлении происходит частичное разрушение структуры льда и сближение молекул, поэтому плотность воды возрастает. В то же время повышение температуры усиливает движение молекул, которое снижает плотность вещества. При температуре выше 4 С последний эффект начинает превалировать и плотность воды понижается. [18]
Вопрос о дуализме корректно должен решаться с позиций относительной автономности малых систем - макромолекул и построенных из них больших систем - объемно-концентрированных ( блочных - привычный, но не слишком удачный термин) аморфных полимеров. III рассмотрим и общие проблемы возникновения кристаллических структур. [19]
Наличие неподеленных пар электронов у кислорода и смещение обобществленных электронных пар от атомов водорода к атому кислорода обусловливает образование водородных связей между кислородом и водородом. Водородные связи обусловливают ассоциацию молекул воды в жидком состоянии и некоторые ее аномальные свойства, в частности, высокие температуры плавления и парообразования, высокую диэлектрическую проницаемость, максимальную плотность при 4 С, а также особую структуру льда. В кристаллах льда молекула воды образует четыре водородные связи с соседними молекулами, что приводит к возникновению тетраэдрической кристаллической структуры. Расположение молекул в таком кристалле отличается от плотной упаковки молекул, в решетке много свободных мест, поэтому лед имеет относительно невысокую плотность. [20]
С другой стороны процессы интенсивной механической деструкции полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, можно использовать для инициирования полимеризации виниловых мономеров и получения привитых и блок-сополимеров на их поверхности, как это было сделано, например, для системы целлюлоза - стирол. Вообще говоря, возникновение активных центров, вызывающих полимеризацию, связано с разрывом химических связей, в результате которого образуются свободные радикалы или активные ионы. При дроблении ковалент-ных соединений аморфного или кристаллического строения образуются центры радикального типа, инициирующие полимеризацию. Образование свежей поверхности в случае, например, Т1СЬ, приводит к возникновению сильно дефектной кристаллической структуры, свободной от обычного адсорбционного слоя и способной непосредственно контактировать с молекулами стирола, что также приводит к полимеризации последнего. Дробление же молекулярных кристаллов типа нафталина не приводит к инициированию полимеризации, так как свежеобразованная поверхность такого кристалла состоит из насыщенных молекул. [21]
Барри и Плат [23] исследовали проницаемость пропана и бутана через однооснорастянутые до 470 % пленки вулканизованного натурального каучука. Было показано, что при деформациях менее 200 %, не вызывающих кристаллизации образцов, коэффициенты проницаемости и диффузии почти не изменяются. При больших деформациях, которые сопровождаются кристаллизацией каучука, уменьшаются коэффициенты Рг и D. Природа диффундирующей среды не влияет на изменение проницаемости при растяжении подобных пленок. В области больших деформаций, соответствующих возникновению кристаллической структуры наблюдается довольно значительное уменьшение проницаемости во времени. В аморфных образцах при деформациях менее 200 % проницаемость от времени не зависит. [22]
При определенных условиях действие электрического слоя и соль-ватных оболочек может оказаться слабее межмолекулярных сил. Тогда отдельные дисперсные частицы, сближаясь, образуют пространственную структуру, вмещающую внутри себя жидкую фазу. Происходящий процесс гелеобразования сопровождается переходом свободно-дисперсной системы в связно-дисперсную. По мере развития процесса пространственная структура теряет свою эластичность и пластичность, из прослоек в месте контакта между элементами структуры вытесняется жидкая фаза, и мазут постепенно затвердевает. Температуру перевода мазута в связно-дисперсное состояние определяют как температуру застывания. В парафи-нистом мазуте температура застывания связана с возникновением пространственной кристаллической структуры. [23]
 |
Связь между твердостью и искажениями II рода Да / а закаленной малоуглеродистой стали. [24] |
Выше отмечалось, что искажения II рода не играют существенной роли в упрочнении стали. Искажения II рода характеризуют свойства кристаллов мартенсита. По мере увеличения содержания углерода в растворе возрастает упругая деформация кристаллов мартенсита и, следовательно, тем больше возрастают значения искажений II рода. Искажения II рода характеризуют предел упругой деформации кристалла мартенсита. С увеличением содержания углерода в закаленной стали повышение твердости вызывается различием в свойствах кристаллов мартенсита, а не различием в микро - и субмикроструктуре. Величина искажений II рода является своеобразной мерой предела упругой деформации кристалла. Такое представление подтверждается существованием прямой зависимости не только между величиной искажений II рода Да / а) и твердостью упрочненного металла ( рис. 23), но и между значением Да / а и твердостью отожженного сплава. Таким образом, абсолютное значение твердости упрочненных сплавов зависит не только от возникновения тонкой кристаллической структуры зерна, но и от свойств кристаллов в отожженном состоянии. Свойства кристаллов вещества в микрообъемах определяются силами и характером междуатомной связи и типом упаковки атомов. [25]
Страницы: 1 2