Cтраница 2
Теория жидкофазного окисления углеводородов развивается в работах Н. Н. Семенова [3] на основании положения о возникновении цепей вырожденного разветвления. В основном изучалось катализирующее влияние солей высокомолекулярных кислот ( лаураты, стеараты) металлов переменной валентности ( Мп, Со) при окислении углеводородов. [16]
Наряду с поляризацией электродов двухэлектродная измерительная ячейка имеет еще один существенный недостаток - возможность возникновения внешней параллельной паразитной цепи тока через систему технологических труб, емкостей и конструкций, а также влияние внешних электромагнитных помех и наводок. [17]
Поглощение кислорода при наличии ингибитора окисления и без него. [18] |
Можно с уверенностью считать, что реакции окисления такого типа являются цепными реакциями, причем возникновение цепи связано с образованием перекисей. Если длина реакционной цепи очень велика, то окисление протекает быстро. [19]
Было экспериментально доказано [4], что именно атомы хлора являются активными центрами, ответственными за возникновение цепей. [20]
Присоединение свободного радикала к ненасыщенной молекуле растворителя или присутствующего в растворе вещества-непредельного соединения-также приводит к возникновению цепи. [21]
Легкая окисляемость парафинов при стуке, несмотря на незначительную реакционную способность отдельных молекул ( незначительная вероятность возникновения цепей окисления), вызывается тем, что обрыв цепи маловероятен и получаются длинные цепи. [22]
Присоединение свободного радикала к ненасыщенной молекул растворителя или присутствующего в растворе вещества-непредель ного соединения-также приводит к возникновению цепи. [23]
Рекомендуемые числа зубьев малой звездочки z в зависимости от передаточного числа приведены в табл. 4.5. Причем для уменьшения возможности возникновения вибрацил цепи рекомендуется г принимать нечетным. [24]
Чтобы понять относительную стойкость олефинов ( обладающих, по-видимому, значительной реакционной способностью отдельных молекул и, следовательно, большой вероятностью возникновения цепей) в отношении стука в двигателе, надо предположить, что вероятность реакций образования цепи велика и поэтому цепи относительно коротки. [25]
Некоторые реакции радикального замещения, в частности реакции галогенирования углеводородов, идут с большой скоростью благодаря развитию радикальных цепей. Возникновение цепи обусловлено тем, что первичный атом или рад икал - инициатор при взаимодействии с нейтральной молекулой субстрата создает новый радикал, способный к повторению всего цикла. [26]
Некоторые реакции радикального замещения, в частности реакции галогенирования углеводородов, идут с большой скоростью благодаря развитию радикальных цепей. Возникновение цепи обусловлено тем, что первичный атом или радикал-инициатор при взаимодействии с нейтральной молекулой субстрата создает новый радикал, способный к повторению всего цикла. [27]
Термическое разложение нитраминов и нитросоединений. [28] |
Более затруднительно объяснить случаи больших значений величины А. Возможность возникновения длинных, устойчивых цепей реакции ( длины цепи порядка 105 - 10е должны были бы объяснить некоторые из полученных результатов) не подтверждается экспериментальными данными за исключением может быть случая простых нитроэфиров в первой фазе. [29]
Имеются экспериментальные данные, в частности, для этано-кислородных смесей [31], показывающие, что при очень низком давлении, когда разветвление незначительно, скорость реакции не зависит от диаметра сосуда. Это подтверждает предположение о возникновении цепей на поверхности, но требует дальнейших экспериментальных исследований. В целом, фактическая база, на которой строится кинетическая теория, является еще очень бедной. Возможно также, что гидроперекись, образованная при поверхностном катализе, распространяется по сосуду за счет диффузии, и, таким образом, цепи образуются в газовой фазе, а разрушаются на поверхности. Такой механизм объясняет замедление реакции при увеличении отношения поверхности к объему. [30]