Cтраница 2
Попутно обсуждается вопрос о мнимом противоречии гипотезы двухфазного строения студней второму закону термодинамики. Отмечается, что восстановление двухфазной структуры высушенного студня при его увлажнении представляет собой нормальное явление осмотического проникновения низшмолекулярной жидкости в те области сосредоточения низкомолекулярных фракций, которые образовались при первичном возникновении студня за счет эффекта фракционирования. [16]
Процесс, сходный с реакцией LXII-LXIII LXIV, может протекать при озонолизе аллиловых спиртов, но не аллиловых эфиров, или аллиловых третичных аминов, которые также дают аномальные продукты. Этот механизм был подвергнут критике в работе Бейли [7] на том основании, что он не в состоянии объяснить появления аномальных продуктов озонолиза этих эфиров и аминов или образования окиси углерода, которое часто наблюдается и, кроме того, требует первичного возникновения озонида. Однако перегруппировка цвиттериона по другому механизму потребовала бы образования таких цвиттерионов, которые, исходя из электронных представлений, не могут образоваться в заметной степени и у которых вообще нельзя ожидать легкой миграции карбоксильной, формильной или ацильной групп. [17]
Многие исследователи, в том числе Ямада [1], один из первых занявшийся этим вопросом, придерживались второго предположения. Однако результаты проведенного в нашей лаборатории в 1938 г. исследования [2] влияния ряда известных замедлителей жидкофазного окисления углеводородов ( фенил-р-нафтиламин, гидрохинон, резорцин, а-нафтол, п-окси-дифениламии) как на образование, так и на термический распад гидроперекиси тетралина говорят в пользу того, что действие во всяком случае этих испытанных замедлителей заключается во влиянии их не на распад, а на реакцию первичного возникновения перекисей в процессе автоокисления. [18]
Прямыми опытами было показано, что под действием ультрафиолетовых лучей ( или электрических разрядов) на смеси водяного пара с СШ, NH3 и На образуется ряд органических веществ, в том числе различных аминокислот. Так как аминокислоты являются основой белковых тел, первичное возникновение жизни могло быть связано непосредственно с подобными процессами. [19]
Прямыми опытами было показано, что под действием ультрафиолетовых лучей ( или электрических разрядов) на смеси водяного пара с CH f, NH3 и Н2 образуется ряд органических веществ, в том числе различных аминокислот. Так как аминокислоты являются основой белковых тел, первичное возникновение жизни могло быть связано непосредственно с подобными процессами. [20]
Термический распад тетразтилсвйнца с вознийновением зтиль-ных радикалов сейчас хорошо Изучен и, как известно, представляет собой один из широко распространенных методов получения свободных алкилъных радикалов. Образование при этом нитрозтана не требует объяснения, образование же зтилнитрата можно представить себе в результате первичного возникновения этилнитрита по схеме С2Н5 ONO - - C2H6ONO с последующим окислением в этилнитрат. [21]
Из рисунка видно, что аналогичный результат получается при изотермическом сжатии и, вообще говоря, при любом способе отклонения от условий равновесия. Естественно, положение граничных кривых может оказаться существенно иным. Уже с самого начала имеется возможность того, что Kifm i / nj в этом случае можно было бы ожидать первичного возникновения фазы III даже выше тройной точки обеих модификаций, чего в действительности до сих пор не наблюдалось. [22]
Аналогично протекает образование облаков и тумана в атмосфере. До температуры, значительно более низкой, чем температура замерзания, па пылинках и в особенности на частицах поваренной соли в качестве первой фазы возникают капельки воды. Образование снега и града происходит путем вторичного возникновения зародышей внутри жидкой фазы, протекающего значительно легче вследствие малого значения граничной энергии между твердой и жидкой фазами. Первичного возникновения льда следует ожидать только при очень низких температурах и при крайне малых упругостях водяного пара. [23]
Это могут быть либо возмущения, пришедшие извне, например из помещения, в котором расположена всасывающая воздух труба, или из резервуара с водой, вытекающей через трубу, либо возмущения, образовавшиеся из-за нсплавности входа в трубу. Последняя причина обычно бывает доминирующей. Как упоминалось выше, уже Рейнольде в своих первых опытах заметил, что при значениях Re, еще далеких от критических, по прямолинейным струйкам краски в начальном участке трубы пробегают дискретные волны или группы волн, затухающие вниз по течению. Эти накладывающиеся на ламинарный поток возмущения по мере приближения его к критическому состоянию становятся все более интенсивными и расплывчатыми, пока, наконец, не заполнят всю область течения и поток станет полностью турбулентным. Шиллер и др.), что первичные возникновения этих сравнительно редких по частоте появления возмущений не оказывают влияния ни на профили скоростей в сечениях трубы, ни на общее сопротивление трубы. Только в непосредственной близости к кризису влияние этих волн становится заметным: искажаются профили скоростей, изменяется закон сопротивления. [24]
Это могут быть либо возмущения, пришедшие извне, например из помещения, в котором расположена всасывающая воздух труба, или из резервуара с водой, вытекающей через трубу, либо возмущения, образовавшиеся из-за неплавности входа в трубу. Последняя причина обычно бывает доминирующей. Как упоминалось выше, уже Рейнольде в своих первых опытах заметил, что при значениях Re, еще далеких от критических, по прямолинейным струйкам краски в начальном участке трубы пробегают дискретные волны или группы волн, затухающие вниз по течению. Эти накладывающиеся на ламинарный поток возмущения по мере приближения его к критическому состоянию становятся все более интенсивными и расплывчатыми, пока, наконец, не заполнят всю область течения и поток станет полностью турбулентным. Шиллер и др.), что первичные возникновения этих сравнительно редких по частоте появления возмущений не оказывают влияния ни на профили скоростей в сечениях трубы, ни на общее сопротивление трубы. Только в непосредственной близости к кризису влияние этих волн становится заметным: искажаются профили скоростей, изменяется закон сопротивления. [25]