Уширение - полоса - поглощение
Cтраница 2
Интересным кислотным нитрокрасителем для кожи является Вогеналь коричневый П2Г ( 14), образующийся при взаимодействии тринитрохлорбензола с 3-амино - 2-гидрокси - 5-сульфобензойной кислотой. Большое число заместителей, способных участвовать в различных электронных лереходах, приводит к уширению суммарной полосы поглощения, что и обусловливает коричневый цвет этого красителя. [16]
На рис. 1 - 2 и 1 - 3 показано, как изменяется спектральная степень черноты в полосах поглощения углекислого газа еСОа ( Я) и водяного пара еНа0 ( Я) в зависимости от толщины слоя L и давления р при двух температурах: 1200 и 2400 К. Как видно из кривых, увеличение толщины слоя L приводит к повышению спектральной степени черноты и уширению полос поглощения СО2 и Н20, особенно; на крыльях полос, преимущественно в сторону длинноволновой области спектра инфракрасного излучения газов. Влияние давления на спектр полос поглощения СО2 и Н2О аналогично по характеру влиянию толщины слоя. Как и увеличение толщины слоя газа L, увеличение давления газа р приводит к уширению полис поглощения в сторону длинноволновой области спектра, особенно на крыльях полос. [17]
 |
ИК-спектр пропионовой кислоты. [18] |
Карбоксильная группа имеет две характеристические полосы поглощения. Полоса поглощения высокой интенсивности при 1710 см 1 соответствует валентным колебаниям связи СО. Уширение полосы поглощения гидроксигруппы объясняется образованием димеров кислот, связанных сильными межмолекулярными водородными связями. [19]
 |
Связь между оптической полностью неупорядоченной плотностью полос при 1305 и, J. [20] |
ИК-спектру одна и та же фаза считается упорядоченной, и линейное соотношение между величинами D и и выполняется как при очень больших, так и при очень малых степенях упорядоченности. Согласно [1285] при низких степенях упорядоченности линейность лучше соблюдается, если вместо оптической плотности в максимуме полосы измеряется интегральная интенсивность. Это обусловлено уширением полос поглощения, относящихся к кристаллическим областям с различной степенью порядка. [21]
Первая полоса поглощения алкилгалогенидов находится в ультрафиолетовой области; она была приписана переходу несвязывающего / - электрона атома галогена на разрыхляющую о - орбиталь, охватывающую в основном атомы углерода и галогена. Максимумы поглощения по мере уменьшения электроотрицательности атома галогена от фтора к иоду смещаются к большим длинам волн. Для спектров сильно галоген-замещенных соединений характерно уширение полосы поглощения вследствие расщепления, обусловленного взаимодействием атомов галогена между собой. [22]
В реальных полимерных твердых телах помимо конечных размеров молекул и кристаллитов имеют место и другие отклонения от идеальной регулярной структуры: разветвления, неполная сте-реорегулярность, дефекты в строении решетки, паракристалличе-ские включения в решетку, неоднородность по молекулярной массе, регулярные и нерегулярные складки макромолекул, существование аморфных областей. Любой дефект вызывает обрыв регулярности вытянутой цепи, так что спектр реального твердого полимера представляет собой приближенно суперпозицию спектров цепных молекул различной длины. Поэтому по указанным выше причинам должно происходить более или менее асимметричное уширение полос поглощения. Точное теоретическое рассмотрение эффекта уширения невозможно потому, что колебания любого из дефектов, взятого за концевую группу, часто находятся в сильном взаимодействии с регулярными колебаниями цепи. Это сложным образом сказывается на форме дисперсионных кривых. Ослабление правил отбора, выведенных на основании пространственно-групповой симметрии идеальной регулярной молекулы, ведет к появлению новых полос, которые запрещены в спектре регулярной макромолекулы. Во многих случаях большое число таких полос становится заметным по слабому усилению непрерывного фона. [23]
Для веществ, между молекулами которых образуются водородные связи, характерны более высокие температуры плавления и кипения, большие теплоты испарения, чем для веществ с близкой молекулярной массой, но без специфических взаимодействий. Образование водородных связей проявляется в спектральных характеристиках системы, сопровождаясь сдвигом в сторону длинных волн и уширением полос поглощения группы X - Н в ИК-спектрах и спектрах комбинационного рассеяния, появлением новых частот, обусловленных колебаниями входящих в ассоциат молекул относительно друг друга. [24]
Измерение интегральных интенсивностей полос поглощения молекул в газовой фазе также затруднено. Отдельные вращательные линии в спектрах газа очень узки по сравнению с конечной разрешающей способностью обычно применяемых инфракрасных спектрофотометров. До тех пор пока ширины линий вращательной структуры спектра не превышают ширину щели спектрофотометра, измеренные значения интегральной интенсивности колебательных полос поглощения будут ошибочны. Уширение полос поглощения вращательной структуры достигается при съемке спектра газовой фазы при высоком давлении инертного газа, не поглощающего инфракрасного излучения. Ширина линии в этом случае существенно зависит от частоты столкновений молекул, которая значительно возрастает при повышении давления. [25]
Степень черноты является физической характеристикой собственно газа. Она зависит от парциального давления газа, толщины излучающего слоя, температуры и полного давления. Влияние парциального давления и толщины слоя определяется числом молекул газа, находящихся на пути луча в газовом объеме. Влияние полного давления связано с уширением полос поглощения газа при повышенных давлениях. [26]
Ион-радикалы образуются при взаимодействии шапочных металлов с ароматическими соединениями в протонных растворителях. Ароматические ион-радикалы быстро обмениваются электроном с ароматическими молекулами. Константы скорости обмена между ион-радикалами и тождественными по строению молекулами составляют 10 - 10 я / моль - сек. Скорость обмена электроном измеряется методом ЭПР по уширению полос поглощения ЭПР-спектра ( см. гл. [27]
Как видно из таблицы, теплоемкости веществ, полученных двумя способами, различны. Для каждого вещества это изменение вызвано разными причинами. Так, для гидроокисей это может быть частично отнесено за счет изменения химического состава, о чем свидетельствуют ИК-спектры. ИК-спектр соединений свинца ( рис. 52) представляет собой наложение спектров РЬ ( ОН) 2 и РЬО Н2О и отличается от контрольного уширением полосы поглощения 1 на 300 см 1, свидетельствующим об усилении водородной связи, и увеличением интенсивности полос, относимых к колебаниям системы РЬО Н2О, что говорит об увеличении содержания этого соединения в образце. [28]
Ранее было показано [13], что растворитель оказывает существенное влияние на полосы валентных колебаний СО, которое отражается как на положении, так и на ширине полос. Полосы уширяются в полярных, ароматических и галогенсодержащих растворителях. Нами было показано [2], что для карбонилов типа C5H5 ( CO) 2FeX полуширины полос меняются от 20 - 30 см-1 в СНС13 до 10 - 14 см-1 в тетрагидрофуране и 5 - 7 см-1 в циклогексане. Таким образом, наилучшее разрешение спектров может быть достигнуто при использовании углеводородных растворителей. Поэтому в качестве одного из растворителей был выбран тетрагидрофуран, в котором все изученные вещества хорошо растворимы, тогда как вызываемое им уширение полос поглощения не очень велико. Параллельно спектры были получены в растворе циклогексана, который несколько лучше, чем другие углеводороды, растворяет производные ЦТМ. [29]
Результаты работы относятся к пробою электрически прочной горной породы - мрамора. Наличие сигнала ЭПР и линий поглощения в ИК-спектрах, относящихся к альдегидным группам ( С 01700 см -, С - Н 2865 см -), уширение полос поглощения по всему диапазону спектра, и в частности в области 1630 см -, характерное для полимеров, содержащих участки сопряженных связей ( - СН СН-С СН -), дают основание полагать, что полимеризация прошла с разрывом С-С связей бензольного кольца. Кроме того, в ИК-спектрах имеются полосы поглощения, соответствующие группировке С-О - С ( 1080 - 1250 см -), группировке С-О - О-С ( 860 - 880 см -) и скелетным колебаниям бензольного кольца ( 1430, 1500, 1570, 1600 см -), что свидетельствует об одновременном образовании полимерного продукта за счет разрыва С - О связи. Таким образом, можно констатировать, что в указанных условиях максимальные давления на стенках канала искры были не ниже 108 кбар. Интересно отметить, что в аналогичных экспериментах с образцами органического стекла образовывался полимерный продукт только за счет разрыва связи С - О, т.е. давление не превышало 108 кбар. [30]
Страницы: 1 2 3