Cтраница 1
Уэндер, Орчин и Сторч [25] попытались проверить гомогенный характер реакции гидрирования. [1]
Уэндер, Левине и Орчин [8] также установили, что при 160 - 180 и давлении 211 - 281 am в присутствии ацетата кобальта спирт реагирует с газом 1СО - - 1Н2 и образует спирт, имеющий на один углеродный атом больше, чем исходный спирт. При увеличении времени контактирования до нескольких часов образовывалось большое количество спиртов-гомологов с большим числом углеродных атомов. [2]
Уэндер, Левине и Орчин [101] показали, что в реакцию оксосинтеза могут вступать даже те спирты, которые не могут при гидратации дать оле-фин. Например, бензиловый спирт на кобальтовом катализаторе вступает в оксосинтез, давая р - - фенилэтиловый спирт. [3]
Работы Уэндера, Орчина и Сторча [10] состояли в гидрировании масляного альдегида при 185 с применением восстановленного металлического кобальта в качестве катализатора. В каждом из трех опытов использовался свежеприготовленный катализатор, полученный обработкой раствора формиата кобальта в циклогексане водородом при 185 в течение 2 час. [4]
Опыты Уэндера, Левине и Орчина [8] показали, что масляный и гепти-ловый альдегиды легко восстанавливаются в бутанол и гептанол при обработке их газом Ш24 - 1СО при 160 и давлении 211 - 281 am в присутствии порошкообразного ацетата кобальта, который механически распределялся ( диспергировался) в альдегиде. Было также найдено, что фуран и 2 5-диметилфуран вступают в оксореакцию и дают при этом тетрагидро-а-фурилкарбинол и 2 5-диметил - З - тетрагидро-р-фурилкарбинол. Альдегиды в продуктах реакции не найдены. [5]
Главы, написанные Хогзандом и Хюбелем и Розенталем и Уэндером, первоначально предназначались для следующего тома. [6]
Предлагаемая вниманию советского читателя книга итальянских, бельгийских, канадских и американских авторов Органические синтезы через карбонилы металлов представляет собой 1 - й том задуманной издателями Уэндером и Пино серии, причем содержание следующего тома пока еще не определено достаточно точно. Поэтому содержание данной книги правильнее было бы определить как некоторые органические синтезы через карбонилы металлов. В то же время содержание книги шире своего названия, так как в ней очень подробно и систематически рассматривается структура одно - и полиметаллических карбонилов и самых разнообразных дериватов, а не только их участие в реакциях синтеза органических соединений. Посвященная формам, структурам и реакциям карбонилов металлов первая - самая обширная глава книги, написанная Кальдераццо, Эрколии Натта, - представляет собой очень полное, превосходно написанное самостоятельное произведение. Вторая глава ( Хюбель) трактует об ацетиленовых комплексах карбонилов металлов. В следующих главах обсуждаются уже непосредственно синтезы через карбонилы металлов и их производные. [7]
При оксореакциях обычно происходит частичное гидрирование с превращением небольшого количества олефинов в парафины. Однако в случае некоторых непредельных соединений-реакция гидрирования полностью подавляет процесс гидрофор-милирования. Удивительно, что эта каталитическая реакция протекает в присутствии окиси углерода, а также соединений серыг несмотря на то, что металлический кобальт заведомо отравляется следами этих соединений. По мнению Эдкинса и Крсека [23], а также Уэндера, Орчина и Сторча [25], причина этого заключается в том, что катализатор гидроформилирования является гомогенным и не обладает чувствительностью к окиси углерода и соединениям серы, что отличает его от обычных твердых кобальтовых катализаторов. [8]
При оксореакциях обычно происходит частичное гидрирование с превращением небольшого количества олефинов в парафины. Однако в случае некоторых непредельных соединений реакция гидрирования полностью подавляет процесс гидрофор-милирования. Удивительно, что эта каталитическая реакция протекает в присутствии окиси углерода, а также соединений серы, несмотря на то, что металлический кобальт заведомо отравляется следами этих соединений. По мнению Эдкинеа и Крсека [23], а также Уэндера, Орчина и Сторча [25], причина этого заключается в том, что катализатор гидроформилирования является гомогенным и не обладает чувствительностью к окиси углерода и соединениям серы, что отличает его от обычных твердых кобальтовых катализаторов. [9]
Главы, написанные Хогзандом и Хюбелем и Розенталем и Уэндером, первоначально предназначались для следующего тома. Глава Хогзанда и Хюбеля посвящена каталитической циклизации ацетиленовых соединений. Реакции азотистых соединений с окисью углерода суммированы и рассматриваются в главе, написанной Розенталем и Уэндером. Хотя авторы не пытались охватить все аспекты химии азотсодержащих соединений переходных металлов, краткий раздел этой главы посвящен рассмотрению реакции фиксации азота растворимыми комплексами переходных металлов. [10]