Cтраница 3
Система k уравнений Ia const для п величин фа определяет ( п - &) - мерную гиперповерхность 2 в л-мерном пространстве компонент фа. При преобразованиях группы величина Ф (6.1) не меняется. Преобразованные значения h и р по-прежнему удовлетворяют уравнениям (6.2), и Ф принадлежит поверхности S. [31]
Фа ( рс, б, а) - зависит от времени. Из приведенных в работе [219] таблиц видно, что величина фа резко уменьшается со временем. При этом следует отметить, что с увеличением степени вскрытия величина фа уменьшается еще быстрее. [32]
Значения ф2, используемые при вычислении Xi и приведенные в табл. 11.21, рассчитывали исходя, из предположения об аддитивности объемов и используя данные о плотности сухого полимера. Это допущение, как уже указывалось выше, вряд ли оказывает существенное влияние на величину фа. Однако, поскольку при используемых концентрациях полимера в растворе он должен быть полностью или частично сольватирован, взаимодействие должно происходить между сольва-тированпым полимером и растворителем, и более логичным является выражение ф2 по отношению к сольватированному полимеру [ 64, стр. [33]
Функции u ( af) и Р, входящие в (6.6.11), можно рассматривать как своего рода внешние поля, влияющие на характер движения каждого пузырька. Пульсационные же составляющие й / и Р гидродинамических полей жидкой фазы определяют, как следует из (6.6.12), явный вид и статистические характеристики случайной величины фа. В дальнейшем для простоты будем считать фа 6-коррелированной во времени: фафр:: fiag6 ( T), так что ее наличие, в соответствии с полученными в результате 6.3 результатами, приводит к появлению в уравнении для функции распределения диффузионного слагаемого, которое в данном случае описывает диффузию пузырьков в пространстве скоростей. [34]
Фа ( рс, б, а) - зависит от времени. Из приведенных в работе [219] таблиц видно, что величина фа резко уменьшается со временем. При этом следует отметить, что с увеличением степени вскрытия величина фа уменьшается еще быстрее. [35]
Чтобы найти температурный коэффициент логарифма скорости электродной реакции, нужно последнее выражение продифференцировать по температуре. Это нужно сделать, допустив, что активность реагирующего иона С и потенциал ра не зависят от температуры. Последнее нужно понимать так, что при проведении опыта мы сумели таким образом изменять поляризацию электрода при изменении температуры, что обеспечило постоянство величины фа. Конечно, это только мысленное допущение, так как потенциал фа недоступен измерению. [36]
Так как поток от подмагничивающей обмотки замыкается по кольцу, на одном участке спинки якоря каждой пары полюсов он совпадает по направлению с рабочим потокам от магнита ( левая часть на рис. 7 - 41), а на другом участке он направлен встречно рабочему потоку. Вследствие этого левая часть спинки статора насыщается, а в правой части спинки величина результирующего потока уменьшается. Происходит перераспределение продольного магнитного потока Фа между левой и правой частями спинки якоря. Абсолютная величина Фа вследствие насыщения уменьшается. Левая и правая части магнитопровода спинки статора соединены параллельно и находятся под одним и тем же магнитным напряжением. [37]
Обычная тафелевская зависимость приведена в верхней части рисунка. Внизу построена зависимость ср2 от Е при различных концентрациях индифферентного электролита. В этом частном случае на поляризационной кривой имеется резко выраженный минимум, природа которого обсуждается в разделе 7, а. По методу Гирста для каждой концентрации индифферентного электролита находят точки пересечения горизонтальной линии, соответствующей выбранному значению величины фз, с кривой зависимости ф2 от Е и определяют точки тафелевской зависимости при постоянной величине фа. Полученные таким образом тафелевские зависимости представляют собой параллельные прямые линии, если только справедливо уравнение ( 1), а величины а и фа неизменны. [38]
Специфические ионные эффекты и, в частности, специфическую адсорбцию катионов следует рассмотреть более подробно. Изменение перенапряжения Дт ] при переходе от чистой соляной кислоты к смеси кислоты с хлоридом щелочного металла возрастает по абсолютной величине в ряду от лития к цезию. Эти зависимости для данного электролита фона не меняются при изменении его концентрации. Без сомнения, специфическая адсорбция катионов, в особенности цезия, частично объясняет результаты, приведенные в табл. 12 ( см. раздел 2 гл. Другой причиной расхождения между экспериментальными данными и теорией, несомненно, являются отклонения от теории Гун - Чапмана в достаточно концентрированных растворах. Как было указано в разделе 6 гл. III, теория Гун - Чапмана приводит к существенно завышенным величинам фа для интервала концентраций от 0 01 до 1 М, и, следовательно, приведенные в табл. 12 значения р2 слишком велики. Однако знак поправки правилен, и представляло бы интерес пересчитать величины Дфг на основании более совершенных теорий двойного слоя. Если индифферентный электролит содержит сильно гид-ратированный ион, такой, как Li, или же ион, который практически не гидратирован, как, например, Cs ( см. табл. 4), то следовало бы учитывать изменения свойств сольватной воды. [39]