Cтраница 1
Изучение спектров кбмбинационного рассеяния значительно проще, чем инфракрасных, поэтому большинство исходных значений со для расчета силовых констант получено именно из этих спектров. Вместе с тем даваемые ими волновые числа ( которые обычно называют частотами) имеют большое самостоятельное значение, так как позволяют устанавливать наличие тех или иных связей даже в сложных молекулах. Например, характеристические волновые числа ( рамановские частоты) связей С - Н вообще лежат в пределах 2800 - 3350 слг1, но для метановых углеводородов типичны значения около 2900 см 1, для этиленовых - около 3050 слг1, а для ацетиленовых - около 3300 см-1, причем четко выявляются и более тонкие различия в зависимости от состава и строения молекул. [1]
Таким образом, изучение спектров рассеяния еще раз доказывает родственность характера теплового движения частиц жидкости и твердого тела. Становится несомненным, что частицы жидкости совершают главным образом колебательные движения вокруг некоторых центров. Последние представляют собой, вероятно, несколько смещенные узлы бывшей кристаллической решетки. [2]
В применении к изучению спектра рассеяния спектроскопия фотобиений известна под названием оптического гомо - и гетеродинирова ния. [3]
В применении к изучению спектра рассеяния спектроскопия фото-биений известна под названием оптического гомо - и гетеродинирова-ния. [4]
Существенной помехой при изучении спектров рассеяния является окраска или флуоресценция исследуемого вещества. В первом случае само вещество поглощает часть спектра, а во втором случае в спектре появляются широкие полосы, которые совершенно маскируют слабые линии спектра рассеяния. [5]
Схема одного из таких спектрометров показана на рис. 15.2. Он приспособлен для изучения спектров рассеяния газов, кристаллов и жидкостей. Спектр комбинационного рассеяния исследуется с помощью двойного термостатированного монохроматора. В качестве источника накачки применяется Не - Ne лазер мощностью 50 мет с длиной волны излучения 6328 А - Возможно использование других лазеров, например, аргонового ( К 4880 А и К 5145 А) - На рис. 15.3 представлен спектр комбинационного рассеяния циклопентана, полученный на этом приборе. [6]
Применяя более совершенные методы исследования ( использование эффективных колонок для разделения близких фракций, дегидрогениза-ционный катализ, хроматографический анализ, новые разделы спектрального анализа, а именно: изучение спектров кмбинационного рассеяния и ряд других методов современнойфизико-химии) советские химики глубоко разработали проблему состава нефтей, а это в свою очередь дало возможность осуществлять переработку нефти на более рациональных научных основах. Трудно указать другую область химико-органической промышленности, в которой глубокое научное исследование так тесно связано с практикой соцалистической промышленности, как это проявляется в химии и технологии углеводородов. [7]
В спектре смеси дело усложняется из-за наложения линий различных компонентов. Это обстоятельство - узость спектрального интервала и значительная ширина спектральных линий - - сказывается неблагоприятно при регистрации и изучении спектров рассеяния. Поэтому для лучшего разделения ( разрешения) линий рассеяния необходимо применять спектральные приборы с достаточной угловой и линейной дисперсией. При этом необходимо, чтобы прибор обладал большой светосилой. Разумеется, можно применять и другие приборы, обладающие необходимой светосилой и дисперсией, например дифракционный спектрограф ДФС-4, спектрограф фирмы Цейс, ( ГДР), Штейнгель ( ФРГ) и др. Следует отметить, что применение спектрографа с большей дисперсией, чем у ИСП-51, при той же светосиле представляет несомненные практические преимущества. [8]
Для систем, состоящих из независимых молекул, вычислить Z не представляет особого труда, так же как из Z - термодинамические функции, если только молекулы не слишком сложны. Для большинства органических молекул, которые при представляющих интерес температурах находятся обычно только в своем основном состоянии, электронная статистическая сумма равна единице ( или g0 для вырожденного основного состояния), так что ею можно пренебречь. Вклады поступательного движения и вращения молекулы как целого могут быть рассчитаны по данным о строении молекулы, получаемым при изучении спектров рассеяния рентгеновских лучей и дифракции электронов. [9]
Эффект комбинационного рассеяния света открыли в 1928 г. независимо друг от друга Ч. В. Раман ( совместно с К. С. Кришна-ном и Венкатесвараном) в Индии при изучении спектра рассеяния жидкого бензола и отечественные ученые Г. С. Ландсберг и Л. И. Мандельштам - при исследовании спектров рассеяния кристаллов. Заметим, что эффект КР света был предсказан теоретиками и обоснован еще до его экспериментального открытия. [10]
Частоты линий спектров углеводородов ( не считая частот СН-ко-лебаний, которые не имеют широкого аналитического применения), не превышают 1700 см-1. Линии оассеяния гораздо более широки и размыты, чем линии эмиссии. В спектре смеси углеводородов положение усложняется из-за наложения линий различных компонентов. Оба эти обстоятельства - - узость спектрального интервала и значительная ширина спектральных линий-сказываются неблагоприятно при регистрации и изучении спектров рассеяния. [11]