Cтраница 1
Силиконовые неподвижные фазы наиболее распространены в практике газохроматографического анализа. Они обладают высокой термостабильностью и, вследствие разветвленной структуры молекулы - сравнительно низкой температурой плавления. [1]
Силиконовые неподвижные фазы средней ( фенилсодержа-щие) и высокой ( с нитрильными группами) полярности обладают высокими значениями ВТП. Силиконы с нитрильными группами обладают максимально, возможной полярностью при наибольшем значении ВТП. [2]
В таблицу включены силиконовые неподвижные фазы, изготовляемые специально для целей применения в ГЖХ; эти неподвижные фазы обладают максимальной однородностью состава и подвергаются специальным методам очистки для удаления низко - и высокомолекулярных примесей для гомогенизации состава. Приведенные молекулярные массы являются среднестатистическими, вязкость и плотность неподвижных фаз определены в пределах 20 - 25 С. Цифры в системах показателей избирательности неподвижных фаз по Роршнайде-ру и Мак-Рейнольдсу соответствуют общепринятому расположению сорбатов-тестов в данных системах ( см. табл. II.2), температуры опытов в указанных системах - 100 и 120 С, соответственно. В таблицу включены данные избирательности неподвижных фаз, не перечисленных в табл. II.3, их состав следующий: ASI-100 - метилсиликон; OD-1 - метилсиликон; OV-I05 - цианэтил ( 5 %) метилсиликон; AN-GOO - цианэтил ( 25 %) метилсиликон; Silar 5CP - цианпропил ( 50 %) фенил ( 50 %) силикон; Silar 7CP - циаппропил ( 75 %) фенил ( 25 %) силикон; Silar 7CP - цианпропил ( 90 %) фенил ( 10 %) силикон; Silar ЮС - цианпропилсиликон; EGSS-X - полиэтиленгликольсукцинат с небольшим содержанием мстнлсилмкопового полимера; EGSS-Y - полиэтиленгликольсукцинат со средним количеством мстилсиликона; EGSP-A - полиэтиленгликольсукцинат с небольшим количеством фенилсиликона; EGSP-Z - то же со средним количеством фенилсиликона; ECNSS-S - полиэфир с небольшим количеством циапэтил-силикона; ECNSS-M - то же со средним количеством цианэтилсшшкона; неподвижные фазы серии Dexsil GC представляют собой: 300 - ме-тилзамещенный карборансилоксан, 400 - фенил -, 410 - 2-цианэтилзамещенные карборансилоксаны, эти неподвижные фазы обладают термостойкостью в пределах 350 - 400 С. Группа Dexsil относится к наиболее термостойким неподвижным фазам, используемым в ГЖХ, термостойкость этой группы неподвижных фаз падает по мере увеличения полярности. [3]
Для разделения микропримесей пестицидов чаще всего используют силиконовые неподвижные фазы [370, 372, 383], которые, применяют как в насадочных колонках, так и в стеклянных капиллярах. [4]
При использовании обычной ЖЖХ выделенные фракции содержат примесь - неподвижную фазу, и, чтобы получить чистую фракцию, эту примесь необходимо удалить. Химически связанные силиконовые неподвижные фазы обычно не загрязняют выделяемых фракций образца. [5]
В отличие от пер ( триметилсилилового) эфира лшо-инозита его пер ( три-фторацетильное) производное элюируется с колонки раньше, чем оба аномера D-ГЛЮКОЗЫ. Трифторацетаты инозита постепенно разлагают силиконовые неподвижные фазы. Следует помнить, что подобные колонки нельзя поочередно использовать для разделения триметилси-лильных и трифторацетильных производных циклитов. [6]
Эти реагенты вводят непосредственно в нагреваемую колонку, через которую течет поток газа-носителя. Ими обычно обрабатывают насадки, содержащие силиконовые неподвижные фазы. Однако эти реагенты нельзя применять, если неподвижная фаза содержит активные атомы водорода, иначе неподвижная фаза из полярной превратится в неполярную. Отриметип) силилацетамид ( BSA), но они менее эффективны. Галогенсодержащими реагентами, например диметилхлорсиланом, пользоваться не следует, поскольку они проявляют кислотные свойства и разрушают большинство насадок. Силанизируюшие восстановители колонок нужно применять строго по назначению: для восстановления хороших свойств колонки, потерянных ею в процессе длительной работы. Не следует, однако, пытаться предотвратить с их помошыо расширение задних фронтов хроматографических пиков при работе с новой колонкой. В подобной ситуации нужно заменить насадку. В некоторых случаях с помошью этих реагентов приготавливают колонки для разделения таких нестойких соединений, как хлорзаме-щенные пестициды, в количествах порядка 1 нг или 1 пг. Этого следует по возможности избегать, к тому же такие колонки трудно воспроизводить. [7]
Эти реагенты вводят непосредственно в нагреваемую колонку, через которую течет поток газа-носителя. Ими обычно обрабатывают насадки, содержащие силиконовые неподвижные фазы. Однако эти реагенты нельзя применять, если неподвижная фаза содержит активные атомы водорода, иначе неподвижная фаза из полярной превратится в неполярную. В этих же целях используют индивидуальные реагенты, такие, как гекса-метилдасилазан ( ШВ5) или 6йе - Ш Отриметип) силилацетамид ( BSA), н ни менее эффективны. Галогенсодержашши реагентами, например диметилхлорсиланом, пользоваться не следует, поскольку они проявляют кислотные свойства и разрушают большинство насадок. Силанизируюшие восстановители колонок нужно применять строго по назначению: для восстановления хороших свойств колонки, потерянных ею в процессе длительной работы. Не следует, однако, пытаться предотвратить с их помошью расширение задних фронтов хро-матографических пиков при работе с новой колонкой. В подобной ситуации нужно заменить насадку. В некоторых случаях с помошью этих реагентов приготавливают колонки для разделения таких нестойких соединений, как хлорзаме-шенные пестициды, в количествах порядка 1 нг или 1 пг. Этого следует по возможности избегать, к тому же такие колонки трудно воспроизводить. [8]
Сама по себе газовая хроматография не позволяет разделять такого рода смеси на индивидуальные компоненты, однако с ее помощью можно построить кривую, моделирующую кривую перегонки, и таким образом получить весьма полезную информацию. Если смазочное масло хроматографи-ровать на короткой насадочной колонке, содержащей неполярную силиконовую неподвижную фазу, то в режиме линейного температурного градиента компоненты масла элюируются в порядке увеличения их температуры кипения; хроматограмма такого типа представлена на рис. 16.10. Откалибровав газовый хроматограф по смеси соединений с известными температурами кипения ( обычно смеси н-парафинов), можно на полученной хроматограмме заменить ось времени на шкалу температур. В процессе хроматографирования с помощью интегратора или компьютерной системы через определенные промежутки времени ( обычно через каждые 10 с) измеряют площадь соответствующего фрагмента хроматограммы, после чего строят кривую зависимости величины этих площадей от температуры кипения и таким образом получают смоделированную кривую перегонки. [9]
На основании многих опубликованных данных по газовой хроматографии может возникнуть впечатление, будто силиконы вообще менее селективны. Это отчасти оправдано тем, что первое время были известны почти исключительно метил - и метилфенилсиликоны, но совершенно неверно в настоящее время, когда получены полисилоксаны с различными органическими функциональными группами. В соответствии с селективной способностью силиконовые неподвижные фазы разделяются на группы метил -, фенил -, нитрил - и фторалкилсиликонов. [10]
Что касается разделительных свойств, то из рассмотрения многих работ по газовой хроматографии может возникнуть впечатление, будто силиконы вообще мало селективны. Это отчасти оправдано тем, что долгое время работали почти исключительно с метил - и метилфенилсиликонами. Получены полисилоксаны с различными функциональными группами, и в соответствии с структурой и, следовательно, с селективной способностью силиконовые неподвижные фазы разделяются на группы метил -, фенил -, хлорал-кил -, хлорарил -, полиэфир -, фторалкил - и нитрилсиликонов, а также на карборансилоксаны и хиральные полисилоксаны. Ме-тилвинилсиликоновые продукты не выделены в отдельную группу, так как из-за малого содержания винильных групп они сходны по своим свойствам с метилсиликонами. [11]
Особое место среди неподвижных фаз занимают силиконы. Их очень широко применяют для анализа реак-ционноспособных соединений, поскольку они инертны. Большинство силиконов гидрофобны, поэтому использование их для анализа легкогидролизуемых соединений не сопряжено с протеканием реакции гидролиза. Наличие функциональных групп позволяет подбирать неподвижные фазы требуемой полярности. Кроме того, силиконовые неподвижные фазы обладают широким температурным интервалом. Как будет показано ниже, именно эти жидкости играют первостепенную роль при анализе реакционноспособных и нестабильных соединений. [12]