Изучение - вращательный спектр
Cтраница 1
Изучение вращательных спектров, которое позволяет оценить разность энергий между вращательными энергетическими уровнями, приводит к определению момента инерции молекулы. Последний может быть использован для весьма прецизионного вычисления длин связей и углов между ними, если учесть подобные данные об изотопных молекулах, у которых, как следует ожидать, те же самые длины связей и углы между связями. [1]
Изучение вращательных спектров позволяет судить о пространственной структуре молекул, о межъядерных расстояниях и валентных углах, поскольку энергия вращательных переходов зависит от массы и формы молекул. [2]
Изучение вращательных спектров, которое позволяет оценить разность энергий между вращательными энергетическими уровнями, приводит к определению момента инерции молекулы. Последний может быть использован для весьма прецизионного вычисления длин связей и углов между ними, если учесть подобные данные об изотопных молекулах, у которых, как следует ожидать, те же самые длины связей и углы между связями. [3]
Изучение вращательных спектров, которое позволяет оценить разность энергий между вращательными энергетическими уровнями, приводит к определению момента инерции молекулы. Последний может быть использован для весьма точного вычисления длин связей и углов между ними, если учесть подобные данные об изотопных молекулах, у которых, как следует ожидать, та же самые длины связей и углы между связями. [4]
Применение молекулярных пучков для радиоспек-троскопичоского изучения вращательных спектров молекул. [5]
Применение молекулярных пучков для радиоспектроскопнческого изучения вращательных спектров молекул. [6]
Равновесное расстояние между ядрами обычно определяют путем изучения вращательных спектров молекул, как это описано в § 9.3. Оно может также определяться путем изучения рассеяния рентгеновских лучей или электронов, как описано в гл. [7]
Задача работ в области высокоразрешенных Раман-спектров - изучение вращательных спектров газообразных соединений для установления их молекулярной структуры. Хотя вращательные линии для этих спектров наблюдали еще в 1929 г., в том числе для метана ( Деннисон), а затем для этана и ацетилена ( Хаустон и Льюис, 1933), из-за технических трудностей в разработке этой области произошел перерыв до 1953 г., когда к систематическим исследованиям таких спектров приступил Стойчев [ 76, с. [8]
Вращательные постоянные многоатомных молекул определяются на основании изучения вращательных спектров ( инфракрасных и микроволновых), а также тонкой структуры колебательных спектров. Моменты инерции молекул могут быть вычислены с помощью соотношений ( III. [9]
Такие переходы называются ступенчатыми и используются, например, для изучения вращательных спектров поглощения колебательно - или электронно-возбужденных молекул. В этом так называемом методе двойного резонанса исследуемое вещество облучается лазером, который переводит молекулы в возбужденное состояние, и в нем с помощью микроволнового спектрометра ведется исследование тонкой вращательной структуры. [10]
За последние годы значительные успехи в определении вращательных постоянных многоатомных молекул в основном колебательном состоянии были достигнуты благодаря созданию радиоспектроскопических методов изучения вращательных спектров поглощения молекул в микроволновой области. Следует, однако, отметить, что линейные симметричные молекулы, а также молекулы типа сферического волчка не имеют вращательных спектров. Вращательная постоянная А симметричных волчков, связанная с моментом инерции относительно главной оси симметрии молекулы / л, также не может быть найдена из анализа вращательных спектров ( см., например, [152], стр. Эти обстоятельства существенно ограничивают возможности определения вращательных постоянных многоатомных молекул из их микроволновых спектров. [11]
 |
Волновые числа и силовые постоянные валентных колебаний ряда молекул. [12] |
Энергия вращательных переходов зависит от массы и формы молекул. Отсюда изучение вращательных спектров ( длинноволнового инфракрасного и радиоволн) позволяет судить о пространственной структуре молекул, о межъядерных расстояниях и валентных углах. [13]
Если в системе содержится два или несколько видов тождественных частиц, то свойства симметричности или антисимметричности волновой функции относятся лишь к перестановкам переменных тождественных частиц одного вида. В химических приложениях этот тип симметрии рассматривается при изучении вращательных спектров молекул, содержащих тождественные ядра. [14]
Следует отметить, что структура далекого инфракрасного вращательного спектра сама по себе не дает возможности отличить молекулу-симметричный волчок от молекулы, случайно являющейся сферическим волчком, так как положение вращательных линий симметричного волчка не зависит от момента инерции относительно оси симметрии. В принципе, однако, выбор между этими двумя возможностями, исходя только из изучения вращательного спектра, мог бы быть сделан в результате прецизионных измерений интенсивности. Небольшая разница в распределении интенсивностей для симметричного и сферического волчков с одинаковыми значениями вращательной постоянной В возникает но той причине, что во втором случае все уровни с различными К совпадают друг с другом и поэтому характеризуются одним и тем же множителем Больц-мана, тогда как в нервом случае эти уровни не совпадают и отличаются различными множителями Больцмана. [15]
Страницы: 1 2