Cтраница 1
Металлидные фазы на основе перечисленных соединений имеют узкие области гомогенности шириной примерно 1 ат. Температура полиморфного превращения NdGe2 в области гомогенности понижается с уменьшением содержания германия от 680 до 615 С. [1]
Эвтектоидный распад в большинстве случаев нежелателен, так как металлидная фаза 1 хМву придает сплаву хрупкость. [2]
Наиболее эффективно комплексное легирование, так как твердые растворы и металлидные фазы сложного состава имеют высокую прочность. [3]
В двойной системе цирконий - молибден р-твердый раствор - кристаллизуется в сравнительно узком интервале температур. Единственная металлидная фаза ZrMo2, образующаяся по перитектической реакции, при 1520 дает эвтектику ( 31 % молибдена) с р-твердым раствором. Максимальная растворимость молибдена в р-цирконии, соответствующая эвтектической температуре, равна 22 % молибдена. Составы двух других фаз, обозначенных Zr2Cus и ZrCu3, как указывают сами авторы, являются сомнительными. Рентгенограмма Zr2Cu очень сложна и не обнаруживает сходства с рентгенограммами, характерными для фаз Лавеса. [4]
В этом и заключается своеобразие элементов подгруппы мышьяка, их двойственный характер. Висмут, благодаря заметному металлическому вкладу в связь, со всеми катионообразователями дает металлидные фазы. [5]
Постоянство или переменность состава бинарных, соединений непосредственно обусловлены характером химической связи и вытекающими отсюда особенностями кристаллической структуры этих соединений. Из общих соображений следует ожидать, что в наибольшей степени переменность состава должна быть свойственна металлидным фазам, в которых доминирующим типом химической связи является металлическая. Это обусловлено не только ненаправленностью и ненасыщенностью металлической связи, но и делокализацией валентных электронов. По этой причине, несмотря на ненасыщенность и ненаправленность ионной связи, первая координационная сфера каждого иона в соответствии с размерным фактором насыщается практически одинаковым числом ионов противоположного знака. В соединениях с преимущественно ковалентной связью отклонения от стехиометрии возможны лишь для координационных структур. Однако в отличие от металлопо-добных и солеобразных соединений, которые образуют только координационные кристаллы, ковалентные соединения существуют и в молекулярной форме. В последнем случае, естественно, переменность состава исключается и такие соединения представляют собой Дальтониды в узком смысле. В координационных же ковалентных кристаллах области гомогенности невелики, что обусловлено насыщенным и направленным характером ковалентной связи. [6]
Тантал по стабилизирующему действию близок к молибдену, а ниобий практически показал нулевой эффект в рассмотренном интервале концентраций. Стабилизирующее действие молибдена, ванадия и тантала объясняется тем, что эти элементы суживают область существования металлидной фазы TiCr2, вызывающей охрупчивание. [7]
![]() |
Три типа диаграмм состояния сплавов титана. [8] |
Поскольку для жаропрочных титановых сплавов решающее значение имеют фазовые превращения в твердом состоянии, в основу приводимой ниже классификации положено подразделение всех легирующих элементов п примесей на три большие группы по их влиянию на температуру полиморфного превращения титана. Учитывается также характер образующихся твердых растворов ( внедрения или замещения), эвтектоидного превращения ( мартепситный или изотермический) п существование металлидных фаз. [9]
При исследовании сплавов гадолиния с германием мы установили что Gd6Ges плавится конгруэнтно при 1790 С. Германиды Gd5Ge4, GdGe, GdGe2, ( у - 0 5), GdGe2 ( x 0 33) и GdGe3 образуются по перитектическим реакциям соответственно при 1690, 1570, 1415, 890 и 860 С. Металлидные фазы на основе соединений Gd5 Ge3 и Gd2Ge3 имеют небольшие области гомогенности шириной около 1 ат. [10]
О строении сплавов системы титан - палладий в литературе имелись чрезвычайно противоречивые сведения. Несостоятельность приведенных в работах [9, 23] диаграмм состояния системы титан - палладий очевидна. Диаграмма состояния [29] более полно отражает найденные в системе металлидные фазы. [11]
Температурная зависимость процесса растворения водорода в металлах определяется знаком теплового эффекта. Для многих металлов ( хром, железо, кобальт, никель, медь, серебро, платина, молибден и др.) ДН 0 и с повышением температуры растворимость растет. Экзотермически поглощают водород ( ДЯ 0) титан, цирконий, гафний, ванадий, ниобий, тантал, торий, уран и РЗЭ за счет образования металлидных фаз внедрения. В то же время есть металлы, в которых водород практически не растворяется. Если при растворении водорода кристаллохимическое строение металла не изменяется, в результате возникают твердые растворы внедрения. При растворении значительного количества водорода, как правило, кристаллохимическое строение металла-растворителя претерпевает изменения. Тогда образуются фазы внедрения. [12]
Особое значение в металлохимии элементов подгруппы ванадия имеют металлоподобные фазы внедрения. Карбиды и нитриды образованы только за счет внедрения углерода и азота в октаэдрические пустоты. По тому же механизму образуются и гидриды состава VH0i7i, VH0 8, ЫЬН. Отметим, что даже кислород, обладающий значительной электроотрицательностью, при небольшом относительном содержании способен образовать металлидные фазы внедрения, такие, как Та6О, Та2О, NbeO, Nb2O и даже TaO, NbO и VO. Эти вещества обладают природой, отличной от всех остальных оксидов как характеристических соединений. Они являются металлидами, и не случайно VO способен разлагать воду с выделением водорода. [13]
Температурная зависимость процесса растворения водорода в металлах определяется знаком теплового эффекта. Для многих металлов ( хром, железо, кобальт, никель, медь, серебро, платина, молибден идр. ДЯОис повышением температуры растворимость растет. Экзотермически поглощают водород ( ДЯ 0) титан, цирконий, гафний, ванадий, ниобий, тантал, торий, уран и РЗЭ за счет образования металлидных фаз внедрения. В то же время есть металлы, в которых водород практически не растворяется. Если при растворении водорода кристаллохимическое строение металла не изменяется, в результате возникают твердые растворы внедрения. При растворении значительного количества водорода, как правило, кристаллохимическое строение металла-растворителя претерпевает изменения. Тогда образуются фазы внедрения. [14]
Большинство арсенидов и стибидов а - и sp - элементов являются полупроводниками, т.е. их нельзя рассматривать как интерметаллические соединения, а мышьяк и сурьму - как металлы. В то же время арсениды и стибиды подавляющего большинства переходных металлов являются металлидами, в которых мышьяк и сурьма проявляют себя как металлические компоненты. В этом и заключается своеобразие элементов подгруппы мышьяка, их двойственный характер. Висмут вследствие заметного металлического характера со всеми катионообразователями дает металлидные фазы. [15]