Cтраница 4
![]() |
Диаграмма температура - состав для системы с ограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии, образованной жидкой и твердыми фазами, и кривые охлажде. [46] |
Первый из них состоит в том, что при непрерывном изменении параметров, определяющих состояние системы, свойства ее отдельных фаз и системы в целом при неизменности числа и характера фаз меняются непрерывно. Появление новых или исчезновение существующих фаз приводит к скачкообразному изменению свойств системы, так как здесь меняется число степеней свободы. При помощи этого принципа из анализа диаграмм свойство - состав ( например, температура - состав) определяются число и характер фаз в системе, области их существования и особенности взаимодействия между ними. [47]
![]() |
Схематическая р - Г - диаграмма состояния фосфора. [48] |
На рис. 27 приведена диаграмма состояния фосфора. Белый фосфор является метастабильно существующей фазой. Из рис. 27 ясно, что белый фосфор можно получить из переохлажденного жидкого фосфора ( метастабильное состояние равновесия в точке 2), но переход белого фосфора в фиолетовый необратим. Такое превращение называют монотропным или односторонним, чтобы подчеркнуть, что непосредственный переход от фиолетового фосфора к белому при 7const невозможен. [49]
Свойства всей системы в целом изменяются непрерывно лишь до тех пор, пока не изменится число или характер фаз. При появлении новых или исчезновении существующих фаз свойства системы изменяются. При изменении числа фаз изменяется и число степеней свободы, а на диаграмме состав - свойство появляется излом. [50]
![]() |
Построение по кривым охлаждения диаграммы плавкости двухкомпонентной системы. [51] |
Согласно принципу непрерывности при непрерывном изменении параметров, определяющих состояние системы ( давление, температура, концентрация), свойства ее отдельных фаз изменяются также непрерывно до тех пор, пока не изменится число или характер ее фаз. При появлении новых или исчезновении существующих фаз свойства системы изменяются скачком. [52]
Согласно принципу непрерывности, при непрерывном изменении параметров, определяющих состояние системы ( температуры и концентрации), свойства ее отдельных фаз изменяются так же непрерывно до тех пор, пока не изменится число или характер ее фаз. При появлении новых или исчезновении существующих фаз свойства системы изменяются скачкообразно. [53]
![]() |
Диаграмма р - Т воды.| Диаграмма р - Т фосфора. [54] |
На рис. 32 схематически показана диаграмма состояния фосфора. Белый фосфор относится к метастабильно существующим фазам. Из рис. 32 ясно, что белый фосфор можно получить из переохлажденного жидкого фосфора ( метастабильное равновесие в точке 2), но переход белого фосфора в фиолетовый при фиксированной температуре необратим. [55]
Выше предполагалось, что в обеих существующих фазах присутствуют как ассоциаты, так и мономеры. Ниже обсуждаются другие системы, где недиссоциированное в конденсированной фазе соединение частично диссоциирует в газообразной. [56]