Изучение - колебательный спектр
Cтраница 3
Было бы трудно обосновать существование этой плоскости из изучения колебательного спектра. Если даже и сделать такое предположение, то ввиду низкой симметрии молекулы определение основных частот из наблюденного комбинационного и инфракрасного спектров является трудной задачей. Чтобы преодолеть эту трудность, Вильсон и Уэллс [945] вычислили значения основных частот в области ниже 2000 см 1 с помощью силовых постоянных, полученных из других молекул ( учитывая ряд постоянных взаимодействия системы валентных сил), и использовали вычисленные значения как средстно для интерпретации наблюденных частот. В данном случае знание лишь порядков величины валентных и деформационных частот является недостаточным, так как общее число частот одного и того же типа симметрии весьма велико и все они взаимодействуют друг с другом. [31]
Основная химическая информация, которую можно получить при изучении колебательных спектров, сводится к идентификации веществ путем сравнения их колебательных спектров, рассматриваемых как своеобразные отпечатки пальцев. Можно получить и количественную информацию о жесткости связей относительно растяжения и изгиба; соответствующие силовые постоянные являются важными характеристиками химических связей. Ангармоничность колебаний показывает, насколько истинный потенциал отличается от идеального параболического. Колебательная и вращательная структуры электронных спектров дают информацию того же типа о возбужденных электронных состояниях молекул. Эти сведения позволяют получить полную картину кривых потенциальной энергии молекул в различных электронных состояниях. [32]
Здесь сделана попытка по возможности полного обзора в области изучения колебательных спектров ртутноорганических соединений с включением важнейших литературных данных, а также результатов исследований самих авторов. ИК-спектры регистрировались на двухлучевых приборах UR-10, Юникем SP 200, Перкин - Эльмер-225; некоторые данные по ИК-спект-рам в области 200 - 400 см-1 были получены с использованием однолучевого прибора ИК. При отнесении колебательных спектров употребляли следующие условные обозначения для различных форм колебаний: v - валентное, Ъ - ножничное ( деформационное), w - веерное или зонтиковое, г - маятниковое, i - крутильно-деформационное, 8 - скелетное деформационное и т - крутильное колебание. Для указания относительной интенсивности полос колебательных спектров были введены следующие сокращения: ос - очень сильная, с - сильная, ср - средняя, ел - слабая, осл - очень слабая. [33]
Подтверждением существования кремнекислородных анионов служат, например, результаты изучения колебательных спектров кристаллических силикатов. [34]
Представление о возникновении я-дативных связей в цианокомплексах находится в согласии с результатами изучения колебательных спектров. В частности, во многих случаях силовые константы связей CN в цианокомплексах меньше, чем у цианид-иона. [35]
Дайсон впервые попытался установить количественную корреляцию между запахом и внутримолекулярными колебаниями, что стимулировало изучение колебательных спектров пахучих веществ. [36]
Доказательством правильности этого вывода, сделанного на основании химических данных и общих соображений, является изучение колебательных спектров и установление изменения характеристических частот в зависимости от природы заместителей [14] ( см., например, влияние заместителей на константу диссоциации фенолов и влияние тех же заместителей на частоту ОН-группы фенолов в инфракрасном спектре, стр. [37]
Доказательством правильности этого вывода, сделанного на основании химических данных и общих соображений, является изучение колебательных спектров и установление изменения характеристических частот в зависимости от природы заместителей [18] ( см., например, влияние заместителей на константу диссоциации фенолов и влияние тех же заместителей на частоту ОН-группы фенолов в инфракрасном спектре, стр. [38]
Колебательные спектры также могут давать важные сведения о геометрии молекул; достаточно упомянуть об открытом при изучение колебательных спектров явлении поворотной изомерии. По колебательным спектрам определяются силы, связывающие атомы в молекуле, диполгные моменты и поляризуемости связей и термодинамические функции вещества. [39]
 |
Схема энергетических уровней цианид-иона и их заселенность в основном состоянии ( масштаб не выдержан. [40] |
Представления об одновременном образовании а-донорно-акцептор-ной и я-дативной компонент в связях металл - цианогруппа находятся в соответствии с результатами изучения колебательных спектров. Так, теперь можно объяснить, почему при переходе от комплексов Pt ( II) к комплексам Pt ( IV) или же при переходе от ферро - к феррицианидам частоты v ( CN) и силовые константы связей CN возрастают. [41]
В серии наших работ, выполнявшихся в течение ряда лет совместно с лабораториями органической химии профессоров Р. Я. Левиной и Ю. К. Юрьева, было про-ведено изучение колебательных спектров и в особенности спектров комбинационного рассеяния многих новых впервые синтезированных соединений различных классов. [42]
Всякие изменения в структуре молекулы отражаются на колебаниях входящих в ее состав атомов, что в свою очередь проявляется в ИК-спектрах. Таким образом изучение колебательных спектров в разбавленных растворах ( для исключения межмолекулярных взаимодействий) дает информацию о различных конформационных взаимодействиях. Изучение ИК-спектров позволяет, например, исследовать поворотную изомерию, которая обусловлена заторможенным вращением объемистых заместителей вокруг данной связи. Если высота энергетического барьера вращения достаточно высока, то это приводит к крутильным колебаниям группы атомов; такие колебания обычно расположены в дальней ИК-области ( v200 см 1), а их частоты позволяют рассчитать высоту соответствующего потенциального барьера. [43]
Любые изменения в структуре молекулы отражаются на колебаниях входящих в ее состав атомов, что, в свою очередь, проявляется в ИК-спектрах. Таким образом, изучение колебательных спектров в разбавленных растворах ( для исключения межмолекулярных взаимодействий) дает информацию о различных конформационных состояниях макромолекул полимера. [44]
Электрический момент карбонила никеля равен нулю. Измерения межатомных расстояний и изучение колебательных спектров привели к выводу, что связи Ni - С - О в Ni ( CO) 4 являются результатом резонанса между структурами Ni - С О и Ni С О ( см. стр. [45]
Страницы: 1 2 3 4