Cтраница 2
Характерной особенностью системы В12Оз - ОеОз является возможность образования в зависимости от условий нескольких стабильных или метастабильных кристаллических фаз постоянного и переменного состава. Соединение BinGeC o кристаллизуется в структуре силленита, a BijGesC - в структуре бенитоита. Люминесцентные свойства силленита изучены более подробно. Свечение в красной области спектра с максимумом 640 нм возбуждается на краю фундаментального поглощения и наблюдается только при пониженных температурах порядка 80 К. В спектре люминесценции силленита выявлено по крайней мере шесть полос. [16]
К ним относятся смеси газов, истинные жидкие растворы, твердые растворы и многие твердые химические соединения с координационной кристаллической решеткой. Мы рассмотрим кристаллические фазы переменного состава, к которым относятся твердые растворы ( замещения и внедрения) и некоторые твердые соединения переменного состава. [17]
Рассмотренные выше закономерности, относящиеся к растворимости твердых веществ в жидкости и понижению точки затвердевания растворов, имеют место в том случае, когда из раствора выделяются чистые твердые компоненты. Между тем нередко при охлаждении раствора выделяются твердые растворы-однородные кристаллические фазы переменного состава, состоящие из двух или нескольких компонентов. [18]
Рассмотренные выше закономерности, относящиеся к раство-римвсти твердых веществ в жидкости и понижению точки затвердевания растворов, имеют место в том случае, когда из раствора выделяются чистые твердые компоненты. Между тем нередко при охлаждении раствора выделяются твердые растворы - однородные кристаллические фазы переменного состава, состоящие из двух или нескольких компонентов. [19]
Рассмотренные выше закономерности, относящиеся к растворимости твердых веществ в жидкости и понижению точки затвердевания растворов, имеют место в том случае, когда из раствора выделяются чистые твердые компоненты. Между тем нередко при охлаждении раствора выделяются твердые растворы - однородные кристаллические фазы переменного состава, состоящие из двух или нескольких компонентов. [20]
![]() |
Диаграмма растворимости в системе МЬ205 - S03 - H20 при 20. [21] |
В табл. 8 приведены дебаеграммы сульфатов ниобия. Твердая фаза, которую мы называем пятиокисью ниобия, является кристаллической фазой переменного состава. [22]
Например, в кристаллах КН2РО4 фосфор ( гр 0 34А) может быть замещен мышьяком ( TAS 0 47 А) и решетка кристалла не изменится. Изоморфные вещества могут играть роль затравок, так как зародышевый кристалл одного вещества вызывает кристаллизацию любого другого изоморфного с ним вещества из растворов или расплавов. Кристаллические фазы переменного состава называют твердыми растворами. Они имеют большое значение в технике получения высококачественных сплавов металлов с заданными свойствами. [23]
Кристаллические фазы принято делить на два основных вида: твердые растворы и промежуточные фазы. Твердые растворы - многокомпонентные кристаллические фазы, при образовании которых сохраняется кристаллическая решетка одного из компонентов - растворителя. Твердые растворы - кристаллические фазы переменного состава, т.е. элемент-растворитель ( матрица, основа) может растворить различные количества других элементов. [24]
Во-первых, реакция не идет до конца и обычно в промышленной хлорной извести остается около 15 - 25 / 0 Са ( ОН), который очень трудно хлорировать, а во-вторых, хлорная известь не особенно гигроскопична, что указывает на отсутствие свободного хлористого кальция. Рентгенографическое исследование показало, что в первой стадии реакции происходит образование а) основного гипохлорита с эмпирической формулой Са3 ( ОС1) 2 ( ОН) 4 и б) основного хлорида Са2С1, ( ОН) - Н О. В процессе хлорирования образуется больше вещества ( б), а вещество ( а) исчезает и замещается смешанной кристаллической фазой переменного состава, содержащей в основном пшохлорит. Трудность дальнейшего хлорирования вызывается присутствием очень стойкого соединения ( б), которое не особенно гигроскопично. Очень длительное хлорирование дает гигроскопический, расплывающийся продукт, содержащий больше Са ( ОС1), и некоторое количество СаС1 - 4Н О. [25]
Фазами постоянного состава бывают газы, жидкости и кристаллические тела индивидуальных идеально очищенных веществ. Если вещество построено из молекул, то в той мере, в какой оно свободно от примесей, оно существует при данных условиях в виде фазы постоянного состава. Но так как полного освобождения вещества от загрязнений практически достичь не удается, то реально приходится иметь дело с веществами, существующими в виде фаз переменного состава. Мы рассмотрим кристаллические фазы переменного состава, к которым относятся твердые растворы ( замещения и внедрения) и некоторые твердые соединения переменного состава. [26]
![]() |
Атомная решетка кристалла натрия. [27] |
Часто обнаруживается, что два вещества образуют кристаллы одинаковой формы и структуры. Такое явление называют изоморфизмом. Например, кристаллы NaNO3 и СаСО3 близки по форме и межъядерным расстояниям, но различаются по другим свойствам. Обычно понятие изоморфизма используется для описания явления образования кристаллических фаз переменного состава вследствие взаимной замещаемое частиц ( атомов, молекул, групп) в узлах кристаллической решетки. [28]
Вероятность нахождения атома каждого вида в любом узле решетки пропорциональна атомной доле этого атома в твердом растворе. Если, например, в твердом растворе содержится 70 % ( ат. Такая структура твердых растворов является следствием кристаллографической сущности изоморфизма, заключающейся в статистической взаимозамещаемости атомов ( ионов) разных элементов по системе эквивалентных позиций в решетке кристаллической фазы переменного состава, сохраняющей при этом свою структуру. [29]