Cтраница 2
Было найдено, что температурное изменение периодов решетки анизотропно и для периода с оно несколько больше, чем для периода а. Данных о присутствии ромбоэдрической фазы GaSe ( см. [53]) авторы работы [74] не приводят. [16]
Все атомы М координированы окта-эдрпчески, координация / 4 части этих атомов более правильная. Твердые растворы UO2 x - Y2O3 образуют дефектные гра-нецентрированные кубические структуры, степень анионной дефектности в которых определяется содержанием урана и парциальным давлением кислорода. Когда дефицит по кислороду становится слишком большим, происходит перестройка с образованием ромбоэдрической фазы MVIM6IHOi2 ( MMo, W, U) с координацией MV н М111 6 и 7 соответственно. [17]
Вопрос о термической устойчивости и области существования ромбоэдрических фаз в системе U - La - О в настоящее время не решен, однако факт, что эти фазы существуют, не вызывает сомнений. Соединение ULa6Oi2 синтезировали Айткен и др. [44] и определили для него параметры решетки, близкие приведенным в табл. 5.9. Фазу с ромбоэдрической структурой получили также Уилсон и др. [63] в образце, содержащем 65 % La2O3, нагретом на воздухе при 1200 С; по всей вероятности, эта была метастабильная фаза Rh II, так как нагрев образца до 1750 С в атмосфере воздуха привел к переходу ромбоэдрической структуры в кубическую. Вполне возможно, что фаза Rh I не является высокотемпературной, поскольку при тщательном рентгеновском и микроструктурном исследовании, приведенном Хиллом, ни одна из ромбоэдрических фаз не была обнаружена. [18]
![]() |
Характеристика синтезированных шпинелей. [19] |
Для получения дефектов в кристаллической решетке указанных твердых растворов образцы окислялись на воздухе при 400 в течение 3.5 часов. Как известно [2 3], низкотемпературное окисление магнетита приводит к образованию у - Ре203, обладающей структурой шпинели и, следовательно, способной давать твердые растворы с хромитом магния. Действительно, оказалось, что при окислении происходит уменьшение параметра кристаллической решетки образцов, который приближается по своему значению к параметру кристаллической решетки хромита магния. Это понятно, так как параметры кристаллических решеток близки между собой. Выделение других фаз рентгенографически не наблюдалось. Следовательно, при выпадении ромбоэдрической фазы в окисленных образцах хромит магния должен превращаться в твердый раствор хромита магния с ферритом магния. [20]