Cтраница 4
Другой случай лимитирования скорости процессом переноса ионов в кристаллическом веществе формально аналогичен реакции, протекающей во внешнекинетической области. Процесс идет на поверхности раздела исходной твердой фазы с твердым продуктом, и концентрация газообразного ( ионного) реагента даже на небольшой глубине от поверхности исходного твердого равна нулю. [46]
Если в транспортирующей системе первичная твердая фаза связана несколькими гетерогенными равновесными реакциями с газовой фазой, то выход транспортной реакции может быть рассчитан все еще довольно легко и с хорошим приближением. Для большей наглядности можно представить, что исходная твердая фаза обратимо растворяется в газовой фазе. При этом не имеет значения, участвует в процессе одна или несколько реакций. Общая растворимость и ее температурная зависимость определяют - вместе с перемещением газа - выход транспортной реакции. [47]
Решение этой системы показало, что при использовании исходной твердой фазы, содержащей более 90 % NaCl, в количестве, превышающем необходимое для насыщения конечной жидкой фазы двумя солями, в качестве второй конечной твердой фазы выделяется галит. Нонасульфат выделяется в тех случаях, когда исходная твердая фаза содержит 75 - 90 % NaCl. При меньшем содержании хлорида натрия второй твердой фазой является вант-гоффит. Характер второй твердой фазы оказывает влияние на состав конечной жидкой фазы. [48]
Если в транспортирующей системе первичная твердая фаза связана несколькими гетерогенными равновесными реакциями с газовой фазой, то выход транспортной реакции может быть рассчитан все еще довольно легко и с хорошим приближением. Для большей наглядности можно представить, что исходная твердая фаза обратимо растворяется в газовой фазе. При этом не имеет значения, участвует в процессе одна или несколько реакций. Общая растворимость и ее температурная зависимость определяют - вместе с перемещением газа - выход транспортной реакции. [49]
Процессы экстрагирования и выщелачивания характеризуются тем, что в них исходная твердая фаза всегда содержит как растворимые ( целевые компоненты), так и нерастворимые ( твердый скелет-носитель) вещества. При экстрагировании извлекаемые продукты диффундируют из пор исходной твердой фазы к ее поверхности. Однако при растворении продукта, состоящего из двух или нескольких компонентов, скорость растворения которых различная, можно наблюдать аналогичную картину: медленно растворяющийся компонент образует пористую структуру, в которой диффундируют продукты растворения более легко и быстро растворяющихся компонентов, а также растворитель. [50]
Мы попытались показать на нескольких примерах, главным образом на примере окисления металлов и в меньшей степени на примере реакций разложения и восстановления окислов металлов, каким образом можно интерпретировать уравнение скорости реакции газ - твердое тело, опираясь на эксперименты и теорию. Но мы были ограничены по существу системами, в которых исходная твердая фаза в процессе химического превращения выделяет или поглощает газ. [51]
При использовании химических транспортных реакций для глубокой очистки обычно производят оценку эффективности очистки на основании термодинамических данных. Вводится понятие равновесного коэффициента разделения, представляющего собой отношение концентрации примеси и основного вещества в газовой фазе к их концентрациям в исходной твердой фазе. [52]