Cтраница 3
Джемс Мак-Коннелл представил доклад1) о железнодорожных осях, в котором он заявляет: Наш практический опыт как будто подтверждает, что даже при условии величайшей тщательности в изготовлении эти оси под воздействием вибраций подвержены быстрому повреждению, которое сказывается еще резче благодаря особенностям их формы. Изломы в углах колен по этой причине почти столь достоверны и регулярны, что в отношении некоторых типов машин мы способны даже предсказать число миль, которое они должны пробежать для того, чтобы появились видимые признаки разрушения... Проблема повреждения осей, возникающего по разным перечисленным мною причинам, представляет большую важность для всех железнодорожных компаний; то, что при этом происходит какое-то изменение природы железа, является хорошо установленным фактом, и Изучение его заслуживает как нельзя более тщательного внимания... Переход волокнистой структуры в кристаллическую должен быть, как мне думается, поставлен в связь с рядом разнообразных обстоятельств. [31]
Бутлеров замечает по поводу сообщения кн. Гагарина 27, что хотя опыты его еще и не доведены до желаемой подробности, но они заставляют сомневаться в точности имевшихся до сих пор указаний. Установлена определенно натура твердого бромоиодистого этилена Лагермарка и Симп-сона; что же касается до жидких соединений состава C2H4BrJ, то, пови-димому, тело с низшей точкой кипения представляет действительно бро-моиодистый этилиден, но в существовании других каких-либо изомеров, кроме этих двух, весьма позволительно сомневаться, судя по результатам опытов кн. Гагарина. Сомнение это подкрепляется и значительным уклонением аналитических данных, сообщаемых Лагермарком, от цифр, требуемых теорией, и неверностью наблюдений Лагермарка относительно точек плавления и кипения твердого соединения. Нельзя положительно отрицать возможность образования в опытах Ребуля некоторого количества твердого бромоиодистогс соединения, но после опыта кн. Гагарина над охлаждением, едва ли монно принять, вместе с Фриделем, чтобы так называемый жидкий изомер с высшей точкой кипения представлял твердое этиленное соединение Симпсона и Лагермарка. Бутлеров склонен думать, что эта жидкость есть трудно разделяемая смесь бромистоводород-ного этилена и йодистого этилидена, образующегося вследствие обмена. Догадка эта согласуется в некоторой степени с тем обстоятельством, что Лагермарком найдена для этой жидкости плотность пара заметно большая теоретической. Во всяком случае очевидно, что нужны новые и более точные опыты, прежде чем решиться принять существование изомеров, противоречащее теории, оправдываемой огромным числом хорошо установленных фактов. [32]
Как уже было отмечено в общих чертах в предыдущем разделе, предположение о том, что определенные ионы металлов имеют характерные для них координационные числа и их координационные многогранники обладают определенной формой или симметрией, было высказано Вернером и теми из его современников, которые следовали его теории. Как будет видно из дальнейшего, предположение о том, что координационные сферы Сгш, Сош и Ptiv постоянно октаэдрические, а координационные сферы Ptn и Pd11 постоянно квадратные, подтверждается множеством экспериментальных данных. В этом разделе будет рассмотрено понятие координационных чисел и формы координационных сфер более общим и понятным способом. Будут обсуждены координационные числа от 2 до 9, причем для каждой геометрической структуры известные и описанные в литературе случаи. Отметим также, что еще более высокие координационные числа встречаются редко. В заключение скажем, что в настоящее время имеется огромное число прямых доказательств, полученных при помощи изучения дифракции рентгеновских лучей, и косвенных доказательств, основанных на изучении дипольных моментов, магнитных свойств и электронных спектров, в отношении координационных чисел и геометрического расположения лигандов, так что эти идеи уже не гипотезы, а хорошо установленные факты. [33]