Cтраница 3
Отклонение экспериментально измеренных отношений от указанных величин может характеризовать Степень отклонения формы пика от кривой Гаусса. В табл. 3 приведены величины отношений а а и % /, их отклонения от теоретических значений ( в %), а также факторы асимметрии, равные отношению передней и задней полуширины пика ( измеренные на половине высоты), рассчитанные для пиков углеводородов, получаемых на колоннах с динонилфталатом. С увеличением объема вводимой в колонну пробы степень отклонения формы пика от кривой Гаусса увеличивается, причем во всех случаях экспериментальные значения azla и Сз / ai меньше теоретических. [31]
Учитывая нестандартность сорбентов, отличие однотипных сорбентов у разных фирм, а также изменение их характеристик в процессе эксплуатации, в текст методик ВЭЖХ в НТД необходимо обязательно вводить тест System suitability ( пригодность системы), который описан только в USP XXIII ( 621, с. Согласно этому тесту, в методиках ГХ и ВЭЖХ должны предварительно оцениваться: воспроизводимость отклика ( площади, высоты пика, отношения высот или площадей) коэффициент разделения интересующих пиков ( resolution RS), фактор асимметрии ( tailing factor Т), а также другие величины, например, эффективность колонки ( число теоретических тарелок N) по какому-то конкретному пику. Если оно выше, то расчет проводится по данным 6 повторных измерений. Требования к величинам Rs, Т, N в этой общей статье не оговариваются и оставляются на усмотрение частных статей. [32]
По Мищенко, больший радиус ( по сравнению с ионом цезия) и связанное с этим уменьшение теплоты гидратации иона иода должны скомпенсировать его избыточную гидрофильность ( как отрицательно заряженного иона) и обусловленное этим увеличение теплоты гидратации. Молекулы воды, благодаря асимметрии своих диполей, могут подходить ближе к анионам, чем к катионам. Фактор асимметрии, определенный на основании различных моделей молекулы воды, лежит в пределах от 0 22 до 0 28 А. Минимальные возможные расстояния между центрами положительных и отрицательных ионов одинаковых размеров и центром диполя воды должны отличаться на удвоенное значение этой величины. Разность радиусов ионов иода и цезия ( 0 55 А) отвечает этой величине и обеспечивает взаимную компенсацию обоих эффектов: размеров ионов и их гидрофильности. [33]
Таким образом, отношение ступенчатых констант можно выразить как произведение статистического коэффициента, р-гранс-множителя и фактора асимметрии, который зависит только от отношения р-множителей. Чтобы удовлетворялось уравнение ( 12), фактор асимметрии должен принимать одно и то же значение для всех отношений ступенчатых констант. В таблице приведены значения лиганд-эффекта, который равен логарифму произведения фактора асимметрии и 3-гранс-множителя, вычисленные для ряда округленных значений г; при этом р-гранс-множитель произвольно принят равным единице. [34]
Таким образом, отношение ступенчатых констант можно выразить как произведение статистического коэффициента, ( З - гранс-множителя и фактора асимметрии, который зависит только от отношения ( 3-множителей. Чтобы удовлетворялось уравнение ( 12), фактор асимметрии должен принимать одно и то же значение для всех отношений ступенчатых констант. В таблице приведены значения лиганд-эффекта, который равен логарифму произведения фактора асимметрии и ( 3-транс-множителя, вычисленные для ряда округленных значений г; при этом 3-транс-множитель произвольно принят равным единице. [35]
По Мищенко, больший радиус ( по сравнению с ионом цезия) и связанное с этим уменьшение теплоты гидратации иона иода должны скомпенсировать его избыточную гидрофильность ( как отрицательно заряженного иона) и обусловленное этим увеличение теплоты гидратации. Молекулы воды благодаря асимметрии своих диполей могут подходить ближе к анионам, чем к катионам. Фактор асимметрии, определенный на основании различных моделей молекулы воды, лежит в пределах от 0 22 до 0 28 А. Минимально возможные расстояния между центрами положительных и отрицательных ионов одинаковых размеров и центром диполя воды должны отличаться на удвоенное значение этой величины. Разность радиусов ионов иода и цезия ( 0 55 А) отвечает этой величине и обеспечивает взаимную компенсацию обоих эффектов: размеров ионов и их гидрофильности. [36]
Некоторых пояснений требует азимутальная ориентация, принятая нами для излучающего тока. Мгновенное гамма-излучение ядерного взрыва приводит к образованию большого числа комптоновских электронов отдачи, движущихся в среднем радиально от точки взрыва. Но, как уже подчеркивалось в § 1.3, сферически симметричная волна радиального тока потенциальна и создает лишь локальные поля. Поэтому необходимо учесть факторы асимметрии, приводящие к появлению у токового поля вихревой составляющей, излучающей электромагнитные волны. При этом главную роль играют два обстоятельства. [37]
Радиус иона иода примерно на 0 55 Л больше радиуса иона цезия. По Мищенко, больший радиус ( по сравнению с ионом цезия) и связанное с этим уменьшение теплоты гидратации иона иода должны скомпенсировать его избыточную гидрофильность ( как отрицательно заряженного иОна) и обусловленное этим увеличение теплоты гидратации. Мокелулы воды благодаря асимметрии своих диполей могут подходить ближе к анионам, чем к катионам. Фактор асимметрии, определенный на основании различных моделей молекулы воды, лежит в пределах от 0 22 до 0 28 А. Минимально возможные расстояния между центрами положительных и отрицательных ионов одинаковых размеров и центром диполя воды должны отличаться на удвоенное значение этой величины. Разность радиусов ионов иода и цезия ( 0 55 А) отвечает этой величине и обеспечивает взаимную компенсацию обоих эффектов - размеров ионов и их гидрофильноети. [38]
Асимметрия пика, особенно инертного и слабоудерживаемых пиков ( fc 5), говорит о плохом заполнении разделительной колонки. Разумеется, предварительно следует устранить нарушения, вызываемые аппаратурой. Если пик инертного вещества и пики со значениями К 1 асимметричны, то причиной, возможно, является аппаратура. Если при линейных скоростях более 3 мм / с наблюдается отклонение от прямой линии, то скорее всего асимметрия пика вызвана несовершенством прибора. Асимметричность определяют как частное от деления отрезков ( w, см. рис. II. Если фактор асимметрии больше чем 1 5 ( квадрат фактора асимметрии может достигать 2 0 [22]), то колонку следует заполнить заново, так как размывание, или образование хвостов, ухудшает разделение или вызывает загрязнение разделяемых соединений из-за перекрывания их зон, если проводится микропрепаративное разделение. [39]
Асимметрия пика, особенно инертного и слабоудерживаемых пиков ( fc 5), говорит о плохом заполнении разделительной колонки. Разумеется, предварительно следует устранить нарушения, вызываемые аппаратурой. Если пик инертного вещества и пики со значениями К 1 асимметричны, то причиной, возможно, является аппаратура. Если при линейных скоростях более 3 мм / с наблюдается отклонение от прямой линии, то скорее всего асимметрия пика вызвана несовершенством прибора. Асимметричность определяют как частное от деления отрезков ( w, см. рис. II. Если фактор асимметрии больше чем 1 5 ( квадрат фактора асимметрии может достигать 2 0 [22]), то колонку следует заполнить заново, так как размывание, или образование хвостов, ухудшает разделение или вызывает загрязнение разделяемых соединений из-за перекрывания их зон, если проводится микропрепаративное разделение. [40]