Cтраница 3
К свойствам, представляемым константами, относятся: молекулярный вес; нормальная температура кипения; критические температуры, давление, плотность и коэффициент сжимаемости; фактор ацентричности; коэффициент Риделя; минимальная энергия притяжения между молекулами; межмолекулярное расстояние. [31]
В таблице 3 приводится сравнение ос полугенных Б результате эксперимента [ б ] и рассчитанных по уравнению / 3 / для 4 - х нефтяных фракций, фактор ацентричности которых лежит в интервале. В таблице 4 приводится сравнение значений о для нефтяных фракций, рассчитанных по Гильдебрандту Г7 ] и по-предлагаемой зависимости. [32]
Малек и Стил [138] предложили другие формы уравнений (9.4.18) и (9.4.19), в которых г) связано с Тг, со и X, где со - фактор ацентричности, а Х - фактор полярности Стила ( обе эти константы рассмотрены в гл. [33]
Кроме уравнения состояния Бенедикта - Вебба - Рубина, для пользования любым из названных соотношений нужно знать в качестве вводных параметров критическую температуру, критическое давление и обычно фактор ацентричности. Эти вопросы обсуждаются в гл. [34]
В работах 1, 2 ] описана стратегия использования методов нелинейного программирования при оптимизации коэффициентов единого уравнения состояния и характеристических параметров веществ: критических температуры и плотности, фактора ацентричности. На основании изложенного в [ l, 2 ] алгоритма разработан пакет прикладных программ, позволяющий на основе заданной экспериментальной информации уточнять коэффициенты обобщенного единого уравнения Старлинга-Хана и характеристические параметры индивидуальных веществ. Для чистых веществ могут быть использованы данные о плотности, изобарной теплоемкости и данные о давлении насыщения и ор-тобарических плотностях. Соответственно для смесей задастся данные о плотности, изобарной теплоемкости и о составе равновесных фаз. [35]
Ли и Кеслер [13] сообщают, что уравнение (2.3.4) дает значения со, очень близкие к тем, которые были выбраны Пассю и Деннером [21 ] в их критическом обзоре фактора ацентричности для углеводородов. [36]
Простые соотношения Роулинсона-Бонди и Штернлинга-Брауна, основанные на использовании принципа соответственных состояний [ уравнение (5.8.2) и (5.8.3) ], требуют в качестве исходных данных в дополнение к С только критическую температуру и фактор ацентричности. [37]
![]() |
Правила смешения Ли, Эрбара и Эдмистера. [38] |
Вторые вириальные коэффициенты чистых компонентов BI, Ва, Ва могут быть найдены способами, описанньши в разделе 3.11 [ например, уравнения (3.11.3) - (3.11.5) ], по критическим температурам, критическим давлениям и факторам ацентричности для чистых веществ. [39]
Фактор корреляции р может быть термодинамически обоснован и обладает рядом преимуществ по сравнению с факторами корреляции, использованными Питцером, Лидерсеном, Риделем и др. Основные преимущества состояли в том, что: 1) обобщенные зависимости, полученные с использованием этой величины, обладают высокой точностью; 2) значения Тв, Тс и Рс, необходимые для вычисления р, обычно известны с высокой точностью; 3) р зависит как от нормальной температуры кипения, так и от критической температуры и давления. В то же время фактор ацентричности со связан только с приведенным давлением насыщения при температуре, близкой к нормальной температуре кипения, a Zc и осс - только со свойствами вещества в критической области; 4) важным фактором при разработке обобщенных методов представления термодинамических свойств газов и жидкостей является способ приведения плотности к безразмерному виду, так как критическая плотность веществ известна обычно с невысокой погрешностью. [40]
Одним из возможных третьих параметров для неполярных молекул является тот, который учитывает несферичность. Чаще всего используются Zc, фактор ацентричности или коэффициент Риделя. Последние два параметра зависят от отклонения функции давление паров - температура для данного соединения от значения той же функции, которое можно ожидать для вещества, состоящего из сферически симметричных молекул. Типичные корреляции выражают безразмерное свойство как функцию Рг, Тг и выбранного третьего параметра. [41]
![]() |
Значения коэффициентов уравнения.| Значения коэффициентов уравнения. [42] |
Для определения свойств веществ с использованием корреляции на основе теории соответственных состояний применяют фактор ацентричности. Поэтому необходимо рассмотреть способы определения значений фактора ацентричности. [43]
Роулинсон [25], Гавличек [26], Блумер и Пек [27], а также Су [28] разработали ряд корреляций на основе принципа соответственных состояний. Метод Роулинсона похож на корреляцию по фактору ацентричности. [44]
II было показано, что приведенные Р-V - Т характеристики газов и жидкостей могут быть довольно точно выражены соотношениями, использующими третий коррелирующий параметр как дополнение к приведенным температуре и давлению. В качестве третьего коррелирующего параметра могут быть использованы: фактор ацентричности со [ уравнение (1.27) ], коэффициент Риделя осс [ уравнение (1.31) ], коэффициент h [ уравнение ( III. Другими словами, вещества с одинаковыми значениями со или ас должны давать оди наковую зависимость приведенного давления паров от приведенной температуры. Следует отметить, что из всех подобных методов использование коэффициента Риделя дает наилучшие результаты. [45]