Cтраница 2
Если / - ядерное спиновое число, то момент количества движения численно равен [ / ( / 1) ] М / 2я, а магнитный момент [ J ( J 1) ] 1 / 2уй / 2я, где у е № - гиромагнитное отношение, g - фактор расщепления, а ( г0 - ядерный магнетон. [16]
Обычно в солях редких земель реализуется слабое поле. Величина фактора расщепления q зависит таким образом от характера кристаллического поля. Измерения парамагнитного резонанса позволяют изучить не только свойства иона, но и природу действующего на ион поля. [17]
Файбуш в 1971 году [110] предложил в качестве стационарной [ разы т-рег-бутиламид М - лауроил - Ь - валива, имеющий общую с пептидной фазой группировку - NH-СО-C H ( R) - - NH-СО -, способную участвовать в образовании трех водородных связей с расщепляемым рацематом. Расщепление метиловых эфиров N-ТФА-аминокислот на этой фазе происходит со значениями фактора расщепления 1 17 - 1 28, сравнимыми с лучшими результатами, полученными при разделении диастереомерных производных аминокислот на неактивных фазах. [18]
Естественным ограничением метода ЭПР является применимость его исключительно для обнаружения и измерения концентраций парамагнитных частиц. При этом положение спектра в магнитном поле существенным образом зависит от величина фактора расщепления g и частоты высокочастотного поля ( о в формуле (5.2), что предъявляет определенные требования к аппаратуре. Следует также указать на расширение линий спектра ЭПР при повышении давления и концентрации частиц, а также температуры, чем ограничивается область применения метода. [19]
Естественным ограничением метода ЭПР является применимость его исключительно для обнаружения и измерения концентраций парамагнитных частиц. При этом положение спектра в магнитном поле существенным образом зависит от величины фактора расщепления g и частоты высокочастотного поля со в. Следует также указать на расширение линий спектра ЭПР при повышении давления и концентрации частиц, а также температуры, чем ограничивается область применения метода. [20]
Для чисто орбитального магнитного момента величина g равна единице, тогда как для чисто электронного спинового момента она равна двум. Для свободного иона, обладающего как орбитальным, так и спиновым моментом, значение g становится равным фактору расщепления Ланде. Однако для иона, находящегося в поле кристалла, g становится тензором, известным как спектроскопический фактор расщепления, так как вклад орбитального момента в энергетические уровни теперь будет определяться и полем кристалла, и магнитным полем. Влияние орбитального момента зависит от относительного угла между направлениями этих полей. В общем случае для определения тензора необходимы три величины: gx, gy и gz, где х, у и z - основные оси тензора. Если орбитальный угловой момент почти полностью компенсирован, тогда g становится почти изотропным и приблизительно равным 2, значению для чисто спинового момента. [21]
Низший энергетический уровень свободного иона, характеризующийся полным угловым моментом /, величина которого может быть вычислена по правилу Хунда при анализе спектров, является ( 2 / 1) - кратно вырожденным. Магнитное поле снимает это вырождение, образуя группу ( 2 / - J-1) эквидистантных уровней, отстоящих друг от друга на расстояние gv - цН, где рв ( е / 2тс) ( А / 2тс) - магнетон Бора, g - фактор расщепления Ланде. При g 2 и Н 10000 эрстед это расстояние равно - 0 9 см-1. [22]
Обычно в солях редких земель реализуется слабое поле. В солях группы железа благодаря тому, что связь в этих кристаллах носит более ярко выраженный ионный характер, электрическое поле сильнее, и оно способно разрывать связь L и S. Величина фактора расщепления g зависит, таким образом, от характера кристаллического поля. Измерения парамагнитного резонанса позволяют изучить не только свойства иона, но и природу действующего на ион поля. [23]
Спектр показывает точные значения приложенных магнитных полей, при которых путем микроволнового излучения фиксированной частоты может произойти поглощение или испускание квантованной энергии внутри свободного радикала. У неспаренного электрона такой переход энергии, определяемый как электронный парамагнитный резонанс, может быть обнаружен только тогда, когда энергия микроволн / iv равна gti. Бора, а g - фактор расщепления, зависящий от молекулярного окружения любого неспаренного электрона; спаренные электроны не имеют результирующего магнитного момента и поэтому не приводят к получению спектра ЭПР. Для свободных электронов должно быть только одно значение g 2 0013; при этих обстоятельствах спектр ЭПР должен состоять из единственной резонансной линии. [24]
В этих выражениях / АВ, / AD и / BD обозначают обменные интегралы между частицами. Обменные интегралы зависят от расстояния между частицами, убывают по экспоненциальному закону с увеличением расстояния между частицами. Через gp ( P А, В, D) обозначены эффективные значения фактора расщепления спиновых уровней энергии во внешнем магнитном поле, / 3 - магнетон Бора. [25]
Для чисто орбитального магнитного момента величина g равна единице, тогда как для чисто электронного спинового момента она равна двум. Для свободного иона, обладающего как орбитальным, так и спиновым моментом, значение g становится равным фактору расщепления Ланде. Однако для иона, находящегося в поле кристалла, g становится тензором, известным как спектроскопический фактор расщепления, так как вклад орбитального момента в энергетические уровни теперь будет определяться и полем кристалла, и магнитным полем. Влияние орбитального момента зависит от относительного угла между направлениями этих полей. В общем случае для определения тензора необходимы три величины: gx, gy и gz, где х, у и z - основные оси тензора. Если орбитальный угловой момент почти полностью компенсирован, тогда g становится почти изотропным и приблизительно равным 2, значению для чисто спинового момента. [26]
Итак, квантовая теория магнетизма испытала судьбу всех квантовых ( да и не только квантовых) теорий: первоначально простая мысль необычайно усложняется, загромождается обилием деталей и оговорок. Но еще несравненно серьезнее тот факт, что теория эта оказывается раздираемой внутренними противоречиями. Ведь вся квантовая теория атома, вычисление стационарных орбит, самое вычисление величины боровского магнетона покоятся на применении классической электродинамики к стационарным состояниям атома. Отказываясь от соотношения т / вводя совершенно непонятный, классически недопустимый фактор расщепления g, мы тем самым лишаем всю теорию всякого теоретического обоснования. [27]