Фактор - селективность
Cтраница 1
Фактор селективности а - относительное удерживание пары компонентов, обычно используемой для определения селективности неподвижной фазы. [1]
Значение фактора селективности выше 1 указывает на то, что может быть достигнуто разделение. [3]
Однако этот фактор селективности достаточно широко не используется, возможно из-за трудности его экспериментального определения. В табл. 9.4 приведены некоторые данные по селективности важных реакций замещения в ароматическом ряду. Наиболее информативной величиной, с точки зрения селективности к субстрату, является / лора, так как фактор парциальной скорости для орто-замеще-ния содержит меняющуюся пространственную составляющую. Используя в качестве критерия f ot n, можно сказать, что при галогенировании и ацилировании по Фриделю - Крафтсу проявляется высокая селективность, протонироиапне и нитрование являются в этом ряду промежуточными, а алкилирование по Фриделю - Крафтсу мало селективно. [4]
Не мешают ( фактор селективности) 1 - Си ( II), Fe ( III), Ni 1000 - 103; Co 800 - 103: Ir, Pt ( II), Rh ( III) 1000; комплексоны, слабые кислоты, НзРО4; С1 - - снижает чувствительность. [5]
Ясно, что выражение для факторов селективности здесь не работает, и необходимо объяснить, почему для столь исключительно быстрой реакции сохраняется позиционная селективность. Согласно предложенному объяснению, лимитирующей стадией является образование комплекса соударения ( 12, разд. Поскольку направление атаки определяется не в лимитирующей стадии, то и соотношение 5 - и 6-нитропродуктов не должно быть связано со скоростью реакции. По существу, та же идея была выдвинута ранее [85] практически в той же ситуации ( когда для некоторых случаев выражение для фактора селективности оказывалось неприменимым), но в этом более раннем объяснении промежуточный комплекс специфически определялся как я-комплекс, хотя есть данные ( разд. [6]
Модификация метода Гаммета, предложенная Брауном и включающая фактор селективности, основывается на том принципе, что реакционная способность частиц обратно пропорциональна селективности их реакции. [7]
Если относительные скорости замещения не известны, то для определения фактора селективности можно пользоваться выходом продуктов замещения. [8]
Последнее уравнение связывает величины у и х с помощью обоих факторов селективности kvJkvZ и kvi / kv3, которые в дальнейшем будут обозначаться о 2 и о 3 соответственно. [9]
Меньшая избирательность реагентов, имеющих заместители изостроения, подтверждается и фактором селективности. Однако для изученных соединений, очевидно, не происходит преобразования переходного состояния от о - к я-комплексу при варьировании заместителя в ароматическом кольце, которое имеет место в случае других реакций электрофильного ароматического замещения. [10]
В табл. 7.9 приведены относительные скорости, парциальные факторы скорости и факторы селективности для ряда типичных реакций электрофильного замещения у толуола. В том же ряду уменьшается. [11]
 |
Факторы парциальных скоростей. [12] |
Из сравнений данных Бенкесера с данными Иборна можно видеть, что фактор селективности возрастает в водной уксусной кислоте. [13]
Подобные результаты хорошо коррелируются с наблюдениями Брауна, который изучал роль фактора селективности дейтерообмена в толуоле при контакте с кислотами. [14]
По хроматограммам вычисляют состав катализата, затем рассчитывают молярную конверсию гексана и фактор селективности ( см. стр. [15]
Страницы: 1 2 3