Поляризационный фактор
Cтраница 2
Выражение во вторых скобках является поляризационным фактором. Принято рассеяние описывать скалярной волновой функцией и опускать поляризационный фактор вплоть до заключительного этапа расчета интенсивностей, а величину ( e2 / mc2) R - l считать электронной единицей рассеяния. [16]
Для большинства целей векторная природа амплитуды волны не имеет значения. Например, для простых экспериментов по рассеянию с использованием неполяризованного падающего излучения единственным следствием векторных свойств является умножение рассеянной интенсивности на поляризационный фактор, который зависит только от угла рассеяния. [17]
При использовании способа расчета, изображенного на рис. VI 1.10, правильно выделена кристаллическая составляющая рассеяния - мезоморфный максимум ( - 17 5 2&) отнесен в некристаллическую часть общей интенсивности, однако этот способ расчета очень несовершенен. Применение первой группы методов78 иллюстрируется рис. VII.11. В работе использовалось монохроматическое излучение, вакуумированная камера; экспериментальные значения интенсивностей рассеяния корректировались с учетом факторов атомного рассеяния, Лоренца и поляризационного фактора. [19]
В) - рассеянного рентгеновского излучения одним электроном, названная поляризационным фактором. Наличие этого множителя в формуле (2.2) указывает на то, что рентгеновское излучение при рассеянии частично поляризуется. При предельно малых углах рассеяния поляризационный фактор равен единице. Таким образом, в различных направлениях интенсивность рассеяния рентгеновского излучения одним электроном неодинакова. В направлении первичного пучка и в обратном направлении интенсивность рассеяния максимальна, а в перпендикулярном направлении - минимальна. [20]
Рентгенодифрактометрические исследования, основанные на прецизионном измерении интенсивности селективных рефлексов или диффузного рассеяния, проводятся, как правило, в монохроматическом излучении. В качестве монохроматоров рентгеновского излучения используют кристаллы с относительно большой отражательной способностью. Монохроматическое излучение, получаемое с помощью кристалл-монохро-маторов, всегда в какой-то степени поляризовано. В связи с этим поляризационный фактор рассеяния рентгеновских лучей при использовании монохроматора не может быть определен априорно [5], а должен измеряться специально для каждого отдельно взятого монохроматора. [21]
Выше уже указывалось ( разд. В случае многоатомных молекул понятию степени ионности значительно труднее дать четкое и однозначное определение. Значения ионного характера t ( а также /), вычисляемые по данным ЯКР, ограничены тем, что они связаны со специальным приближением в рамках метода МО; сам же метод МО позволяет получить лишь приближенную волновую функцию для молекулы. Кроме того, интерпретации спектров ЯКР в значительной мере препятствует неопределенность в значениях поляризационного фактора Штернгеймера ( см. разд. Это обстоятельство, возможно, указывает на то, что эмпирическое понятие степень ионности, выраженное в виде характеристик электроотрицательности элементов, все же сохраняет некоторое значение и в случае многоатомных молекул несмотря на затруднения, связанные с его теоретической интерпретацией. [22]
Вопрос о том, как объяснить типичные и, по-видимому, специфические влияния минерализаторов или катализаторов иа превращения, разрешается с точки зрения современной кристаллохимии как результат взаимодействий потенциалов их электростатических полей со структурой ионных кристаллов. Следовательно, эта проблема тесно связана с весьма заметным влиянием потенциальных полей на вязкость и окраску силикатов и родственных им стекол ( см. А. В этой области работали Эйтель и Уэйя12; в продолжение этих исследований последний разработал многообещающую теорию о превосходстве лития как катализатора превращений, что наблюдали также вал Ньивевбург и де Нойер ( см. В. Силы полей имеют существенное значение, и их действия определяются не только диаметром иона, но также электростатическими зарядами и поляризационными факторами. Сильный каталитический эффект ионов кальция объясняется повышением заряда при замене ими катиона кремния в структуре. Таким же образом действуют слабые анионы, вроде F - и QH -, которые в геохимии играют преимущественно роль флюсов и минерализаторов, замещая анионы кислорода ( см. А. [23]
Не менее важен и другой путь облегчения работы, связанный с уменьшением числа членов ряда Фурье. Важен он не только сточки зрения упрощения расчетной части работы, но и с точки зрения сокращения объема эксперимента. Ведь в ряд Фурье, в том его виде, который был предложен выше, входят в виде коэффициентов структурные амплитуды всех отражений, которые только способен давать кристалл. При исследовании сложных кристаллов приходится прибегать к рентгенгониометрическому методу. Над каждым из них нужно провести довольно большую предварительную работу: найти индексы отражений, оценить интенсивности всех пятен, найти и учесть для всех отражений поляризационный фактор и фактор интег-ральности. Структурные факторы отражений разных рентгенограмм следует привести к одной шкале ( см. стр. Наконец, при расчете электронной плотности наибольшее количество труда и времени требует нахождение фаз всех отражений или знаков их структурных амплитуд, причем эта часть подготовительной работы может в дальнейшем оказаться бесполезной, если пробная структура была выбрана неправильно. Таким образом, огромная затрата труда может вовсе не окупиться. Ясно отсюда, насколько был бы важен такой вариант применения рядов Фурье, в котором ряд содержал бы значительно меньшее число членов и требовал соответственно меньшего экспериментального материала и затраты времени на подготовительные расчеты. Таким вариантом и является метод проекций. [24]
Страницы: 1 2