Возрастание - коэффициент - распределение
Cтраница 2
 |
Влияние природы. [16] |
В этом случае кислота расщепляет крахмал на менее крупные молекулы, способные диффундировать внутрь зерна ионита и вовлекать дополнительные сульфогруп-пы в реакцию образования переходного комплекса. Кроме того, в результате расщепления крахмала происходит возрастание коэффициента распределения гидролизующихся молекул между ионитом и раствором, а это также повышает эффективность катализатора. [17]
В течение первой недели коэффициент распределения возрастает приблизительно по экспоненциальному закону. Результаты, полученные для больших промежутков времени, могут быть занижены из-за медленного разрушения ионита дауэкс-50 W хлорной кислотой. Так или иначе возрастание коэффициента распределения микрокатиона Gr ( III) во времени служит определенным подтверждением изложенных выше представлений. [18]
В течение первой недели коэффициент распределения возрастает приблизительно по экспоненциальному закону. Результаты, полученные для больших промежутков времени, могут быть занижены из-за медленного разрушения ионита дауэкс-50 W хлорной кислотой. Так или иначе возрастание коэффициента распределения микрокатиона Сг ( 1П) во времени служит определенным подтверждением изложенных выше представлений. [19]
Детальные исследования взаимодействий в органической фазе обычно не проводятся, поэтому высказанные выше положения можно использовать лишь для качественной интерпретации экспериментальных результатов. Если применение нового растворителя приводит к снижению коэффициентов распределения, то делают вывод, что преобладающее влияние оказывает уменьшение величины унк ( о) - Обычно падение D наблюдается при сильном химическом взаимодействии экстрагента с растворителем. Такое влияние растворителя называют антагонистическим действием. В других случаях решающим фактором может стать сильное взаимодействие экстрагируемого соединения с растворителем ( например, при образовании смешанных комплексов), что приведет к возрастанию коэффициентов распределения. [20]
В этом методе применяют хроматографическую колонку и коаксиальный нагреватель, который короче колонки и имеет равномерный температурный градиент по своей длине. В процессе элюирования нагреватель движется более холодным концом вперед вдоль колонки от ее входа к выходу. Когда полоса растворенного вещества в нагретой зоне движется быстрее нагревателя, она продвигается в область более низкой температуры. Коэффициент распределения увеличивается, и поэтому скорость движения полосы должна снизиться. Когда процесс стабилизируется, каждая полоса движется вдоль колонки стой же скоростью, что и нагреватель, в области характеристической температурной зоны. Расположение растворенных веществ в зоне нагревания соответствует порядку возрастания коэффициентов распределения. Таким образом, растворенные вещества с высокой летучестью стремятся стабилизироваться ближе к переднему более холодному концу нагревателя, а вещества с низкой летучестью - в его конце, имеющем более высокую температуру. Порция растворенного вещества, которая продвинулась слишком далеко вперед, будет стремиться переходить медленнее в более холодную часть, к которой она двигалась, а порция, которая отставала, будет двигаться быстрее. Таким образом, полоса каждого растворенного вещества по мере продвижения в колонке не только стремится быть более узкой, но и имеет тенденцию к непрерывному сужению. При этом способе конечная ширина полосы определяется действием двух противодействующих факторов: обычным расширением полосы, вызванным диффузией и массопередачей, и сужением полосы под влиянием температурного градиента колонки. Эффективная хроматография требует равномерной набивки колонки и приемов, которые сводят к минимуму факторы, обусловливающие размывание полосы. Сужающее полосу влияние температуры приводит к тому, что окончательная ширина полосы лишь в незначительной степени зависит от первоначальной ширины полосы при вводе. [21]
Страницы: 1 2