Cтраница 4
Отсюда видно, что при малых плотностях тока величина концентрационной поляризации также очень мала. По мере возрастания плотности тока потенциал катода сдвигается в область отрицательных значений. Когда плотность тока приближается по величине к предельному значению inp, то поляризация неограниченно возрастает, потенциал стремится к бесконечности. В действительности возрастание потенциала не будет неограниченным, так как становятся возможными новые электрохимические процессы ( разряд других ионов), в результате чего ток растет, что задерживает дальнейшее изменение потенциала. При повышении температуры возрастает коэффициент диффузии, соответственно возрастает величина предельного тока. При этом уменьшается величина поляризации. При перемешивании электролита повышается скорость подвода разряжающихся ионов к поверхности электрода. В результате увеличивается предельный ток. Даже если раствор не перемешивается специально, в нем в процессе электролиза возникают конвекционные потоки из-за концентрационных изменений и неравномерного разогрева электролита. Более значительные конвекционные потоки возникают из-за движения газовых пузырьков, образующихся в ряде случаев на электродах. Такое естественное перемешивание также увеличивает предельную плотность тока. [46]
Из приведенных уравнений следует, что при окраске стали с фосфатными покрытиями меньшей растворимости значения коэффициентов Л и В в уравнениях уменьшаются. При этом наблюдается плавное возрастание плотности тока осаждения с увеличением окрашенной поверхности, что обеспечивает более благоприятный режим осаждения по сравнению с окраской нефосфатированной поверхности. [47]
Как видно из соотношения (14.5), плотность тока насыщения в газе пропорциональна длине / газоразрядного промежутка. Это связано с возрастанием плотности тока отрицательных ионов на пути от катода К к аноду Лис увеличением плотности тока положительных ионов нр пути от анода к катоду. [48]
При восстановлении метилпропилкетона до пентана [51] плотность тока на кадмиевом катоде можно изменять в широких пределах, так как она не оказывает никакого влияния на выход пентана. Действительно, при возрастании плотности тока образование атомарного водорода протекает быстрее, чем его реакция с органическим соединением. В связи с этим электроны принимают только ионы водорода и непрореагировавший газ быстро улетучивается. Аналогичное явление наблюдается при некоторых реакциях восстановления тогда, когда большая часть первоначально взятого органического вещества уже использована. [49]
Анодные поляризационные кривые стали Ст. 10 в 0 5 М H2SO4 и с добавками КМп04 и КСЮ4. [50] |
Именно при этом потенциале начинается перепассивация в потенциокинети-ческом опыте. Можно полагать, что возрастание плотности тока после минимума также связано с началом процесса перепассивации. [51]
В условиях эксперимента увеличение Я0 сопровождается возрастанием плотности тока вблизи поверхности образца и длины участка взаимодействия пучка с волной. [52]
Особое внимание в методе внутреннего электролиза должно быть уделено чистоте металла анода. Если поверхность анода загрязнена, то это может привести к возрастанию плотности тока и нарушению условий электролиза. [53]
Большое влияние на перенапряжение оказывает величина поверхности электрода. Уменьшение поверхности ( при той же силе тока) влечет за собой возрастание плотности тока, что приводит к увеличению перенапряжения. Для уменьшения перенапряжения электроды в ряде конструкций электролизеров выполняются из рифленого, ребристого или сетчатого металла. Существенным для величины перенапряжения является также характер обработки поверхности электрода. При одних и тех же размерах шероховатые и губчатые электроды имеют большую поверхность, чем гладкие или полированные, в связи с чем плотность тока на них меньше, а перенапряжение ниже. [54]
Оно ничтожно при растворении ртути или висмута, более значительно в случае меди, цинка, серебра и очень велико для железа, никеля и кобальта. В последних случаях поляризационная кривая имеет пологий характер - анодный потенциал сильно возрастает с возрастанием плотности тока. Повышение температуры во всех случаях уменьшает анодную поляризацию. Перемешивание также снижает ее за счет уменьшения концентрационной поляризации, но не перенапряжения. [55]
Зависимости удельной электропроводности межэлектродной среды от величины МЭЗ при ЭХО в водных растворах электролитов NaCl ( о и NaNO3 ( б. [56] |
По мере увеличения МЭЗ величина удельной электропроводности возрастает, асимптотически приближаясь к табличному значению удельной электропроводности чистого электролита хт. Такой характер изменения удельной электропроводности объясняется значительным увеличением выделения водорода на катоде при уменьшении МЭЗ по мере возрастания плотности тока, а при зазорах 5 0 1 мм - образованием парогазовых смесей, резко снижающих электропроводность среды. [57]
Обычно при переходе от малых плотностей тока к более высоким происходит возрастание внутренних напряжений. Так, в случае электроосаждения меди [15], никеля [33, 34] и хрома [53] исследователи наблюдали увеличение внутренних напряжений с возрастанием плотности тока, однако в некоторых случаях только до определенного значения. [58]