Возрастание - полярность
Cтраница 4
На выход ионной фотодиссоциации в системах с переносом заряда сильное влияние оказывает полярность окружающей среды. Вообще говоря, выход диссоциации увеличивается с возрастанием полярности растворителя. Хотя выход диссоциации сильно зависит от химических свойств донорно-акцепторной пары, существует систематическое соотношение между выходом фотодиссоциации произвольной донорно-акцепторной пары и полярностью растворителя. [46]
Согласно такой интерпретации, константы скорости kf и kd должны изменяться в зависимости от полярности растворителя, точнее, должна уменьшаться, a kd увеличиваться при возрастании полярности растворителя. Электронное строение возбужденного комплекса должно становиться более полярным при возрастании полярности растворителя в соответствии с механизмом, обсуждавшимся в разд. Следовательно, значение константы kf зависит от величины С, которая уменьшается при возрастании полярности растворителя. Сильная сольватация может вызывать изменение геометрического строения комплекса, приводящее к дальнейшему уменьшению электронной делокализации между А и D. Однако значение константы kd должно возрастать с полярностью растворителя, так как энергетическое расстояние между соответствующими электронными состояниями в более полярном растворителе уменьшается. [47]
Эта гибкая методика не практикуется в стандартной ЖЖХ. Увеличение полярности при градиентном элюировании приводит к большей растворимости подвижной фазы; в результате по мере возрастания полярности подвижной фазы потери подвижной фазы увеличиваются. [48]
В случае замены неполярной группы на полярную межмолекулярное взаимодействие усиливается и подвижность звеньев уменьшается; в результате время релаксации процессов дипольно-сегмен-тального типа увеличивается. Замещение СН3 - группы на конце бокового радикала хлором повышает время релаксации, что связано с возрастанием полярности полимера. [49]
Окисление полиэтилена происходит, очевидно, только в поверхностном слое расшгава. При температуре экструзии 280 - 300 С наблюдается тот же эффект, что и при непосредственном действии окислителей а полиэтилен. Изменение краевого угла смачивания полиэтилена водой свидетельствует о возрастании полярности его поверхности. Степень поверхностной активации полиэтилена зависит от температуры и временной предыстории поверхности расплава при его движении от мундштука до зазора между валками. [50]
Согласно такой интерпретации, константы скорости kf и kd должны изменяться в зависимости от полярности растворителя, точнее, должна уменьшаться, a kd увеличиваться при возрастании полярности растворителя. Электронное строение возбужденного комплекса должно становиться более полярным при возрастании полярности растворителя в соответствии с механизмом, обсуждавшимся в разд. Следовательно, значение константы kf зависит от величины С, которая уменьшается при возрастании полярности растворителя. Сильная сольватация может вызывать изменение геометрического строения комплекса, приводящее к дальнейшему уменьшению электронной делокализации между А и D. Однако значение константы kd должно возрастать с полярностью растворителя, так как энергетическое расстояние между соответствующими электронными состояниями в более полярном растворителе уменьшается. [51]
В табл. 48 приведена характеристика защитного действия пушечной смазки, смазки ЦИАТИМ. Добавление в пушечную смазку и смазку ЦИАТИМ-201 10 % MoS2 уменьшает сопротивление пленки смазки и ухудшает ее защитные свойства. Одновременное введение в смазки ингибиторов коррозии и наполнителей во всех случаях приводит к синергетическо-му возрастанию полярности продукта, увеличению общего и поляризационного сопротивлений его пленок, эффекта последействия и, следовательно, к синергетическому усилению защитных свойств. [52]
 |
Полярность и десорбционная способность растворителей. [53] |
В табл. 1 приведены данные20 об адсорбируемое некоторых веществ на полярных сорбентах из различных растворителей; они расположены в порядке убывания их десорбционной способности; указана также величина их диэлектрической постоянной, характеризующей полярность. Приведенные в таблице данные получены следующим образом. Как видно из таблицы, за немногими исключениями, адсор1 бируемость довольно правильно понижается с возрастанием полярности растворителя. [54]
 |
Схематическое представление спиральной ХНФ и абсолютная конфигурация более прочно удерживаемых анантиомеров, показывающая их сходство с ( - ( - гексагелиценом ( с разрешения изд-ва. [55] |
Поскольку описанные ХНФ содержат несшитый полимер, который удерживается на силикагеле только вследствие физической адсорбции, то по причине растворимости на подвижную фазу накладываются некоторые ограничения. Так, например, следует избегать применения ароматических углеводородов, хлороформа и тетрагид-рофурана, которые растворяют полимер. В настоящее время предпочтительной подвижной фазой является метанол [51] и наблюдается общая тенденция к увеличению а с возрастанием полярности растворителя, но время удерживания во многих случаях при этом становится неприемлемо большим. [56]
Страницы: 1 2 3 4