Cтраница 2
Влияние энтальпийного фактора на теплообмен иллюстрируется рис. 12, из которого видно, что оно не особенно значительно. [16]
Ориентировочное значение энтальпийного фактора АН еакции можно найти с помощью средних энергий химических связей, о чем более подробно см. гл. [17]
Кнудсена и энтальпийным фактором. [18]
Обычно в качестве энтальпийных факторов, определяющих скорость реакции отщепления, указывают: 1) энергию диссоциации разрываемой связи, 2) энергию образующейся связи, 3) энергию переноса электрона от электронной пары разрываемой связи к атакующему радикалу, 4) энергию сродства к электрону атакующего радикала. А определяется в основном первым фактором. [19]
В случаях экзотермического растворения солей энтальпийный фактор ( ДЯрастворення) больше энтропийного. [20]
Изменяется также и степень влияния энтальпийного фактора. [21]
В приводимых выше случаях тепловые эффекты ( энтальпийный фактор) не играют столь большой роли, как энтропийный. [22]
Как видно из табл. 111 - 1, энтальпийный фактор при сольватации действует в направлении, противоположном внутренним факторам. Действительно, чем более делокализован заряд в анионе кислоты, тем меньше энергия сольватации этого аниона. В то же время уменьшение энергии сольватации приводит к меньшей потере в энтропии. Данные табл. III-1 показывают, что последний фактор имеет определяющее значение. Например, НСООН значительно более сильная кислота, чем СНлСООН, именно за счет меньшей потери энтропии при диссоциации. В результате имеется хорошее согласие между рК и потерей в энтропии. В других растворителях относительный вклад изменений в энтропии и энтальпии может изменяться, но и в них обычно эти изменения в значительной степени компенсируют друг друга. Именно поэтому результаты предсказаний о влиянии заместителей на силу кислот в газовой фазе оказываются справедливыми и для растворов. [23]
![]() |
Теплообмен при обтекании конуса.| Влияние коэффициента аккомодации. решения С экспериментальными данными Дрейка и Маслен. [24] |
Интересно отметить, что само по себе влияние энтальпийного фактора на интенсивность теплообмена при прочих равных условиях весьма велико: снижение температуры стенки до абсолютного нуля может изменить число Стантона в несколько раз. [25]
Если разница свободных энергий ковформеров определяется в основном энтальпийным фактором ( предположение, которое обычно принимается при изучении равновесий между вращательными изомерами), то при повышении температуры следует ожидать, что константы Ju и / is для аминокислот типа фенилаланина ( и / ар ДЛ. [26]
Итак, в общем случае энергетика растворения зависит от энтальпийного фактора АЯ, так как энтропийный фактор всегда способствует растворению. Количественная оценка АЯШ должна учитывать энтальпию взаимодействия растворителя с растворяемым веществом, а также частиц растворителя и растворяемого вещества друг с другом и между собой. [27]
Возможность протекания реакции определяется не только снижением ее энтальпии ( энтальпийный фактор), но и некоторой величиной ДО, связанной с ДЯ соотношением. [28]
Согласно уравнению АОАЯ - Г AS при понижении температуры преобладает энтальпийный фактор, при повышении, наоборот - энтропийный. Вот почему не исключены случаи, когда изменение температуры может вызвать не только изменение значения AGx. [29]
Согласно уравнению АС АЯ - ГА5 при понижении температуры преобладает энтальпийный фактор, при повышении, наоборот, - энтропийный. Иначе, процесс, неосуществимый при одних условиях, может быть осуществлен при других. [30]