Cтраница 2
В настоящее время вопросам макрокинетики гетерогенно-ка-талитических реакций посвящается много исследований, так как установлено, что с макрокинетическими факторами связано изменение энергии активации реакций. [16]
В промышленных условиях процессы гидрирования NO и С 2Н2 проходят в области внешней диффузии, поэтому скорость реакций определяется макрокинетическими факторами. [17]
Исследование контактных реакций, протекающих при большом избытке одного из реагентов, требует специфического подхода, связанного с возможным изменением макрокинетических факторов процесса со значительным изменением концентрации компонентов, удаляемых из газовой смеси. Между тем в работах по каталитической очистке газов этому вопросу не всегда уделяется должное внимание. Рассмотрению указанных вопросов, в основном, на примерах исследования процессов гидрирования кислорода, окиси и двуокиси углерода на никелевом катализаторе посвящена настоящая статья. [18]
Для реакции первого порядка с изменением концентрации удаляемого компонента будут симбатно изменяться как скорость подвода его к активной поверхности катализатора, так и скорость химического превращения, благодаря чему изменение макрокинетических факторов с изменением концентрации удаляемой примеси должно проявляться менее резко. [20]
Таким образом, именно макроскопическая кинетика выражает кинетические зависимости для химических процессов, протекающих в реальных условиях. Применение классических закономерностей без учета влияния макрокинетических факторов может дать только приближенную картину течения реального процесса. Во избежание грубых ошибок необходимо в каждом случае уметь оценить степень такого приближения. Особенно важную роль играют макрокинети-ческие факторы в гетерогенных процессах, в частности в процессах гетерогенного катализа. [21]
![]() |
Характеристика разных сортов графита. [22] |
Эти величины для разных сортов графита очень мало различаются, что свидетельствует об одинаковой мнкрокинетике разряда хлор-иона на разных графитах. Различия в поляризационных характеристиках для графитов разных сортов обусловлены влиянием макрокинетических факторов, определяемых пористой структурой графита. На пористых электродах из-за поляризации наружных слоев процесс разряда распространяется в глубину, постепенно затухая с глубиной вследствие влияния сопротивления электролита в порах электрода. [23]
В монографии обобщен теоретический и экспериментальный материал по глубокому каталитическому окислению органических веществ различных классов: углеводородов, спиртов, кислот, альдегидов, серо-и азотсодержащих соединений, а также оксида углерода. Изложены закономерности, определяющие активность и селективность катализаторов, механизм реакций окисления, влияние макрокинетических факторов. [24]
При окислении аммиака на оксидах металлов, так же как и на металлах, при низких температурах образуется преимущественно азот; при повышении температуры в продуктах обнаруживается N2O, выход которого растет, проходя через максимум. При этих температурах трудно получить строгие данные по селективности, так как на протекание процесса оказывают влияние макрокинетические факторы. [25]
Предварительно состав реакционной смеси при различных условиях и долю побочных реакций можно оценить термодинамическим расчетом. Для выявления оптимальных условий проведения процесса алкилирования необходимо изучать кинетику и механизм в присутствии катализаторов различной природы, выявить область проведения процесса, установить влияние макрокинетических факторов ( диффузия, массо-перенос и др.), составить математические модели с учетом гидро - и теплодинамики процесса. [26]
Рассмотрим химическую кинетику гетерогенных каталитических реакцийi предполагая, что физические процессы переноса вещества и тепла в системе осуществляются значительно быстрее собственно каталитического процесса, т.е. наблвдаются закономерности, не искаженные влиянием макрокинетических факторов Предполагается также, что каталитическая реакция протекает стационарно. [27]
Были выявлены границы кинетической области протекания реакций на катализаторе с зернами размером 4 - 5 мм. Установлено, что влияние макрокинетических факторов с ростом давления уменьшается. [28]
Другое исследование, проводимое Русовым, Певзнер и Стрельцовым, направлено на выяснение границ влияния макрокинетических факторов на процесс синтеза аммиака на технических катализаторах. После работ Тем-кина и Пыжова5, Эмметта и Куммера6 и наших7 8 9 кинетика этого процесса настолько выяснена, что можно было бы использовать выводы теории для количе - С-ственных расчетов промышленных колонн синтеза и оптимальных условий его проведения. Как показано автором, в обычно принятых условиях лабораторных исследований макрокинетические факторы не осложняют реакцию. Однако имеется опасность, что при переходе к условиям и масштабам промышленных установок ( крупные куски катализатора, высокие давления, возможность перегревов) имеет место наложение влияния диффузии, что не учитывалось авторами цитированных работ. Это обстоятельство может исказить найденные в лаборатории параметры и зависимости. Методика проводимой нами работы сводится, в основном к исследованию кинетики процесса в циркуляционной установке на отдельных кусках катализатора разной величины, свободно висящих в потоке газа, при разных температурах, скоростях потока и давлениях газа. [29]
Кривые, подобные показанным на рис. 4, были получены ранее и другими исследователями, но тогда для соответствующих катализаторов не было предварительно изучено ни число активных центров, ни их активность в элементарном акте реакции. Различие в производительности катализаторов при изменении объемных скоростей принято было объяснять лишь макрокинетическими факторами - диффузионными осложнениями, малой доступностью внутренней поверхности вследствие ультрамикропористости и пр. Значение макрокинетических факторов бывает очень велико, однако опытные данные показывают, что в исследованных нами случаях не они оказывают решающее влияние на производительность. [30]