Cтраница 4
Отметим, что здесь уже имеет существенное значение точный учет статистических факторов активированных комплексов, зависящий от правильного выбора конфигурации последних и изменения симметрии при изотопном замещении. [46]
Направление элиминирования не следует правилу Гоффмана [88] и не управляется статистическими факторами. Последние предсказывают образование 60 % бутена-1 и 40 % бутена-2. Большее количество алкена-2 и особенно необычное преобладание цис-олефина над транс - изомером исключает цис-элиминирование по согласованному механизму, в котором стерические факторы неизменно препятствуют образованию цис-олефина. [47]
PzKIqzpi), где рь / i и р2, - статистические факторы, относящиеся соответственно к кетону и основанию, К - константа равновесия рассматриваемой реакции. Константа К равна отношению констант диссоциации кетона и кислоты, сопряженной основанию В. Последняя всегда известна из непосредственных экспериментов, однако первую часто необходимо оценивать либо из аналогий с другими веществами, либо из собственно кинетических измерений. Точки, соответствующие оцененным значениям С, на рис. 10 показаны отдельно. Они подтверждают внутреннюю согласованность соотношения, представляемого рассматриваемой кривой, но не служат для нее независимой основой. Тем не менее рис. 10 свидетельствует о существовании прекрасной корреляции в ряду однотипных соединений, составленном из набора кетонов или набора оснований. [48]
Как и следовало ожидать, направление элиминирования в этих примерах отвечает статистическим факторам и транс-изомер преобладает над цис-изомером. [49]
Как и следовало ожидать, направление элиминирования в этих примерах отвечает статистическим факторам и грснс-изомер преобладает над цис-изомером. [50]
Экстраполяция к более высоким колебательным уровням показывает, что при Е hv статистический фактор может стать очень большим. [51]
Наряду с перечисленными выше факторами, влияющими на масштабный эффект, существует еще статистический фактор, особенно заметный при хрупком разрушении серии образцов, однако проявляющийся до некоторой степени также и при вязких разрушениях. [52]
Доля ступенчатых равновесий различна в суммарном процессе и также последовательно зависит от статистических факторов. [53]