Cтраница 1
Индукционный фактор, а следовательно, и относительная ошибка вследствие окисления воздухом - кислородная ошибка ( см. разд. [1]
Индукционный фактор сопряженных реакций приближается к определенному небольшому значению, тогда как для цепных реакций он беспредельно увеличивается. В анализе используют в основном сопряженные реакции. Индуцированные цепные реакции, не дающие надежных количественных данных, югут являться источником ошибок. [2]
Индукционный фактор индуцированных цепных реакций беспредельно увеличивается с возрастанием соотношения акцептор: индуктор. [3]
Индукционный фактор индуцированных цепных реакций беспредельно увеличивается с возрастанием длины распространения цепи. Индукционный фактор сопряженных реакций приближается к некоторому определенному небольшому значению порядка 1 2 или 0 5 по мере нарастания индукционной реакции. Вообще при индуцированной реакции, а именно, в первичной реакции, происходит образование активного промежуточного вещества [47], реагирующего затем с веществом, которое в другом случае реагирует медленно или вообще не реагирует. Это активное промежуточное вещество может образовываться из любого реактанта первичной реакции, а может быть или свободным радикалом или частицей промежуточной степени окисления. [4]
Следовательно, индукционный фактор увеличивается беспредельно по мере возрастания отношения концентраций перекись водорода: двухвалентное железо. [5]
Показатель сопряжения равен предельной величине индукционного фактора, достигаемой при увеличении соотношения количеств акцептора и индуктора. В соответствии с уравнением ( 24 - 51), показатель сопряжения равен 0 5, что составляет предельную величину индукционного фактора. [6]
Как было указано выше, в классической терминологии сопряженной реакцией называется такая реакция, при которой индукционный фактор приближается к некоторой определенной небольшой величине. Преимущество такой терминологии состоит в том, что она подчеркивает стехиометрические отношения между двумя реакциями, особенно в тех случаях, когда индуцированная реакция сама по себе термодинамически неблагоприятна. [7]
Следует отметить, что расчетное значение константы kt согласуется со значением 0 17, полученным с учетом индукционного фактора х / 4 из экспериментальных результатов для модельного превращения с участием метилдиэтиламина. [8]
Вудс, Кольтгоф и Михан [54] показали, что при индуцированном окислении As111 реакциями Fe11 - пероксидисульфат и Fe11 - Н202 индукционный фактор в присутствии Fe111 или Си11 стремится к бесконечности. [9]
На самом же деле константа скорости реакции ( 24 - 57) примерно в 6 раз больше, чем константа скорости58 реакции ( 24 - 59); таким образом, предельная величина индукционного фактора может быть легко достигнута. [10]
На самом же деле константа скорости реакции ( 15 - 74) примерно в 6 раз больше, чем константа скорости реакции ( 15 - 76) [63]; таким образом, предельное значение индукционного фактора может быть легко достигнуто. [11]
О, сравнительно мало различаются по величине и знаку электронных эффектов ( первичные амины [1], спирты [2, 3], фосф орорганические соединения [4, 5], замещенные силаны [7] и другие), было установлено, что изменения частоты валентного колебания МН VMH и его интенсивности ] / А щ зависят главным образом от влияния индукционного фактора. [12]
В сопряженной реакции участвуют два окислителя и один восстановитель, причем одна реакция, взятая в отдельности, термодинамически неблагоприятна. Индукционный фактор приближается к некоторой определенной небольшой величине по мере усиления индуцированной реакции. [13]
Индукционный фактор индуцированных цепных реакций беспредельно увеличивается с возрастанием длины распространения цепи. Индукционный фактор сопряженных реакций приближается к некоторому определенному небольшому значению порядка 1 2 или 0 5 по мере нарастания индукционной реакции. Вообще при индуцированной реакции, а именно, в первичной реакции, происходит образование активного промежуточного вещества [47], реагирующего затем с веществом, которое в другом случае реагирует медленно или вообще не реагирует. Это активное промежуточное вещество может образовываться из любого реактанта первичной реакции, а может быть или свободным радикалом или частицей промежуточной степени окисления. [14]
Показатель сопряжения равен предельной величине индукционного фактора, достигаемой при увеличении соотношения количеств акцептора и индуктора. В соответствии с уравнением ( 24 - 51), показатель сопряжения равен 0 5, что составляет предельную величину индукционного фактора. [15]